仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第8章 质谱法 仪分教程 第8章 质谱法2－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第8章 质谱法 8.2 质谱中的各种离子峰 8.2.1 分子离子峰 （molecular ion peak） 样品分子失去一个电子后形成分子离子，由分子离子产生的质谱峰叫分子离子峰。分子离子的质荷比就是该分子的分子量。形成分子离子需要的能量最低，一般约10 eV。　 一. 有机化合物失去价电子的难易程度 n 电子 π 电子 C－C 键σ电子 C－H 键σ电子 易 ————————————————————— 难 二.分子离子的表示方法 通常表示为： M＋. 1. 失去 n 电子： R－CH2－X R－CH＝Y R1 R3 R1 R3 2. 失去 π电子： C－C C－C R2 R4 R2 R4 3. 失去 σ电子： R1－CH2 CH2－R2 也可不标明失去电子的确切位置：R1－CH2－CH2－R2 ＋ 三.分子离子峰的识别 （1）最高质量峰的分析 最高质量峰不一定是分子离子峰，因为有的化合物的稳定性很差，分子离子峰很弱或不出现；有的质谱图上会出现M＋1、M＋2 ..... 等同位素离子峰。 通常，分子离子不可能开裂出两个之上的H原子和小于一个甲基的基团。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 如果最高质量峰与相邻的碎片离子峰的质量差为 3～14个质量单位，则表示该最高质量峰不是分子离子峰。     （3）注意区别 M 与M±1峰 分子离子在电离室中相互碰撞，有的可捕获一个H生成 M＋H 离子，有的失去一个H生成 M－H 离子，这些离子叫准分子离子。 M±1 峰不符合氮规则。 通常，醚、酯、胺、酰胺、氨基酸酯、腈等化 合物易生成 M＋H 离子； 醛和醇等化合物易生成 M－H 离子。 　 四.分子离子峰的强度与结构的关系 1、分子的碳链越长，其分子离子峰就越弱。 2、 分子的支链越多，其分子离子峰就越弱。 正碳离子的稳定性： CH3 CH3 H CH3－C ＋ H－C＋ H－C＋ CH3 CH3 CH3 3、饱和醇类和胺类化合物的分子离子峰很弱。 4、具有共轭π键系统的化合物的分子离子峰很强。 5、环状分子具有较强的分子离子峰。  8.2.2 碎片离子峰 fragment ion peaks 碎片离子峰： 碎片离子峰反映了分子中具有易于裂解成该种碎片离子的基团； 碎片离子峰的高低标志着该碎片离子的稳定性大小。 了解和掌握碎片离子峰的形成规律，有助于准确推断分子结构。 一方面可将碎片离子拼凑出分子的骨架结构，再用其它手段加以验证；另一方面可将已初步确定的分子结构，用碎片离子峰来加以验证。 大量质谱研究表明，有机化合物在质谱中开裂的规律，正好符合有机化学理论解释某些化学反应的规律。 有机化合物在质谱中的开裂与有机化合物在光、热等条件下的单分子裂解非常相似，而且化学键的稳定性的影响因素也相同。 运用有机化学理论来解释各种类型的化合物在质谱中开裂、重排等规律，在质谱分析中是很重要的。 8.2.2.1 键开裂的基本知识 一. 开裂的表示方法 1. 要把正电荷的位置尽可能定清楚。 2. 若电荷位置不清楚，离子的表示方法：R + 3. 开裂过程中，必然存在化学键的断裂和电子 的转移。 电子转移的表示方法： 单电子转移