仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第8章 质谱法 仪分教程 第8章 质谱法4－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第8章 质谱法（MS） 8.3 有机质谱解析 8.3.1 分子量的测定 8.3.2 分子式的确定 8.3.3 分子结构的推断 8.4 其他质谱法简介 8.3 有机质谱解析 首先必须保证：样品纯度极高，实验条件合理。 才能获得 真实可靠的、高质量的质谱图。 解析步骤： 确定分子量，确定分子式； 解析分子离子区，解析碎片离子区； 并结合不饱和度的计算、亚稳离子的形成等，得到一些结构单元； 找出剩余结构单元，由各种结构单元提出分子可能的结构式； 排除不合理的结构式，最后验证确认正确的结构式。 8.3.1 分子量的测定 在质谱中，分子离子的质量是指由天然丰度最高的同位素（最丰同位素）的原子计算而得到的质量。 这与化学计算时所用的分子量、原子量是不同的。 要正确识别分子离子峰，分子离子的质荷比就等于该分子的分子量。 8.3.2 分子式的确定 方法： 同位素丰度法， 高分辨质谱法。 一. 同位素丰度法 各种元素的同位素具有不同的天然丰度。 因此，不同的分子式所对应的同位素丰度比 ： （M＋1）/ M 和（M＋2）/ M 的百分比不同。 Beynon 表 是 C、H、O、N 的不同组 合的质量及其同位素丰度表（课本 p. 138）。 如果从质谱图上得出了分子量和（M＋1）/ M 和（M＋2）/ M 的百分比，利用 Beynon表，便可 确定该化合物的分子式。  解：（M＋2）％＝0.88，说明该化合物不含卤素及硫。 查贝农表，分子量＝150 的式子 共 29个， 其中（M＋1）％为9～11之间的式子由7个： 分子式 （M＋1）％ （M＋2％） 1. C7H10N4 9.25 0.38 2. C8H8NO2 9.23 0.78 3. C8H10N2O 9.61 0.61 4. C8H12N3 9.98 0.45 5. C9H10O2 9.96 0.84 6. C9H12NO 10.34 0.68 7. C9H14N2 10.71 0.52 除去不符合氮规则的式子后剩余4个： 分子式 （M＋1）％ （M＋2％） 1. C7H10N4 9.25 0.38 3. C8H10N2O 9.61 0.61 5. C9H10O2 9.96 0.84 7. C9H14N2 10.71 0.52   解： 计算相对丰度百分比 （1.04/10.0）×100＝10.4 3.21/10.0＝32.1 该化合物有一个Cl 原子。 由 M－MCl＝ 151－35 ＝ 116 查贝农表，分子量为116 的式子共有32个，  （M＋1）/M （M＋2）/M 1. C8H