仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第9章 气相色谱法－仪分教程 第9章 GC3－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第9章 气相色谱法（GC）Gas Chromatography 9.4 气相色谱理论基础 9.4.1 气相色谱保留值 （一）GC流出曲线 由GC记录仪记录下的反映组分产生的信号随时间变化的曲线。 GC流出曲线也叫色谱图。 （二） 基线 当气路中只有载气通过时，记录仪所记录的曲线叫基线。 基线是仪器的各种杂散信号的记录，反映了实验条件的稳定程度，稳定的基线是一条平直的线。 若实验条件不稳定，就会引起基线的波动或漂移。 （三）时间表示的保留值 （1）保留时间（t R）：组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。 （2）死时间（t M）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。 （3）调整保留时间（t R ＇）： t R＇= t R － t M （四）用体积表示的保留值 （1）保留体积（VR）： VR = tR × F 0 式中，F0为色谱柱出口处的载气流量。 单位：m L / min。 （2）死体积（VM）： VM = tM × F 0 （3）调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM 即 V R＇ = tR ＇ × F0 （五）相对保留值 r21 组分 2 与 组分 1 的调整保留值之比： r21 ＝ tR2’ / tR1’ ＝ VR2’ / V R1 ’ 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 （六）保留指数（Ⅰ） 然后用下面的公式计算其保留指数： 9.4.2 色谱峰宽度 9.4.3 分配比（k）与相比（β） k 、K 都与组分和固定相的性质有关，也与柱温、柱压有关；但 K 与两相的体积无关，k 与两相的体积比有关。 9.4.4 塔板理论 （三）柱效能指标 9.4.5 速率理论（rate theory） （一） 涡流扩散项－A （二） 分子扩散项 ——B/u 由于组分在柱中存在着浓度差，由此会产生纵向扩散。 （1） 纵向扩散导致色谱峰变宽，H↑，n↓，柱效降低。 （三）传质阻力项— C u 液相传质过程： 组分从气液界面移动到液相内部达到分配平 衡，然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到 的阻力大小，由液相传质阻力系数Cl 表示。 速率理论方程： 速率理论的总结： 速率理论的总结： 9.4.6 色谱分离效能指标——分离度 （二）分离度（R） （1）分离度的定义： 相邻二峰的保留值之差与其平均峰宽的比值。 即有表达式： （2）R 的大小与分离程度：  R = 0.8 时，两峰的分离程度可达 89%； R = 1.0 时，分离程度达 98%； R = 1.5 时，分离程度达 99.7%。 相邻两峰完全分离的标准：R ≥1.5 。 注意：计算分离度时，tR 与 Wb 必须统一单位！ （3）R 与 n有效 的关系： 设相邻两峰的峰底宽近似相等，即Wb(2) =Wb(1) = Wb，引入相对保留值γ21和有效塔板数 n有效，可导出下式： （4）半宽分离度 R ’ : 尚辅网 气相传质过程： 组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力系数 Cg 表示。 尚辅网 Cg 为气相传质阻力系数， k 为分配比，dp 为固定相粒径，Dg 为组分气相扩散系数。 T柱↑， k ↓, k 2/(1＋k)2 ↓ ；T柱↑， Dg ↑； 用轻载气， Dg ↑； dp↓， Cg ↓。 尚辅网 尚辅网 式中， Cl 为液相传质阻力系数， k 为分配比， df为固定液液膜厚度，Dl为组分分子在气相中的扩散系数。 k↓, k / (1＋k)2↑； 减少固定液用量，可降低 df ； 但用量太少，又会 k 减小。 T柱↑ ，Dl ↑；但同时使 k 减小。 尚辅网 H ＝ A ＋ B / u ＋ C u 尚辅网 （1）组分分子在柱内运行的多路效应与涡流扩散，组分在柱