仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第7章 核磁共振波谱－仪分教程 第7章 核磁1－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第7章 核磁共振波谱法（NMR） 7.2 实现核磁共振的方法和仪器  7.1 核磁共振基本原理 principles of nuclear magnetic resonance 7.1.1 原子核的自旋和磁矩atomi nuclear spin   （3）Ｉ＝ 1/ 2 的原子核 ： 1H，13C，19F，31P ……. 等。 这类原子核可看作核电荷均匀分布于球面的旋转球体，并象陀螺一样自旋，有自旋磁矩产生，其电四极矩为零，NMR谱线较窄，适宜于NMR测量，是核磁共振研究的主要对象。 C、H 也是有机化合物的主要组成元素。  Ｉ≠ 0 的核有自旋运动，其核磁矩μ与自旋角动量P 的关系为： μ＝γP 式中, γ为磁旋比，是核的特征常数，其单位为: rad .T-1.s-1 1H 核的 γ ＝ 26.752×107rad .T-1.s-1. 13C 核的 γ ＝ 6.728×107rad .T-1.s-1 . 7.1.2 核在外磁场中的自旋取向 Ｉ≠ 0 的核叫磁性核。 磁性核在外磁场中会发生自旋能级的裂分，产生不同的自旋取向。 共有 2Ｉ＋1 种量子化的自旋取向。 每一种取向都代表了原子核的某一特定的自旋能量状态，可用磁量子数 m 来表示之。 磁量子数 m 的取值为： m ＝Ｉ，Ｉ－1，Ｉ－2，….（－Ｉ＋1）, －Ｉ 。 例如， 1H 核 ：Ｉ＝ 1/ 2 ，故 m＝＋1/ 2，－1/ 2 。 14N 核 ：Ｉ＝ 1，故 m＝ ＋1， 0 ，－1 。 33S 核 ：Ｉ＝ 3/ 2，故 m ＝  核自旋角动量在Z 轴上的投影 PZ为 ： PZ＝ hm / 2π 核磁矩在Z 轴上的投影 μZ为 ： μZ＝ γPZ ＝γhm / 2π 在外磁场B0中，核磁矩与B0相互作用，使核磁矩具有一定的能量： E＝－μZ B0 对于Ｉ＝1/ 2 核 ： m＝＋1/ 2 时， E（＋1/2）＝ －μZB0＝－γhm / 2π＝－γhB0 / 4π m＝－1/ 2 时， E（－1/2）＝ －μZB0＝－γhm / 2π＝ γhB0 / 4π 此二能级的能量差 ⊿E＝ E（－1/2）－ E（＋1/2） ＝ γhB0 / 2π  ⊿E ＝γhB0 / 2π表明，在外磁场 B0 中，核自旋能级裂分后的能级差随着 B0 强度的增大而增大，如下图所示。  7.1.3 核磁共振 在与外磁场B0 垂直的方向上施加一个频率为 v 的交变射频场B1，当 v 与核的回旋 v0 相等时，自旋核能够吸收射频场的能量，由低能级的自旋状态跃迁至高能级的自旋状态，产生自旋的倒转和共振吸收信号，这种现象叫核磁共振。 即有： 射频频率 v ＝ v0＝γB0/ 2π 此时，射频 v 所具有的能量hv正好核在B0中产生的核自旋能级差相等。即： hv ＝ ⊿E ＝γhB0/ 2π＝h v0 v ＝ v0＝γB0/ 2π 对于同一种核，γ为一常数，故当B0增大时，其共振频率也要相应增加。 例如，当B0＝1.4 T 时， 1H 的共振频率为 60 MHZ。 而当B0＝2.3 T 时， 1H 的共振频率为 100 MHZ。 对于不同种类的核，其γ不同，因此，当B0相同时，它们的共振频率各不相同。 例如，当B0＝2.3 T时，1H 核的共振频率为 100 MHZ，而13C 核的共振频率为 25 MHZ。 7.1.4 弛豫过程（Relaxation） 在外磁场B0中，I = 1/ 2的核，有两种自旋取向： (1) 低能级自旋取向，与外磁场平行，磁量子数ｍ＝＋1