仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第7章 核磁共振波谱－仪分教程 第7章 核磁3－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第7章 核磁共振波谱分析法 7.4.1 自旋偶合产生的原因 7.4.2 偶合常数（J ） 7.4.3 核的等价性和产生自旋干扰的条件 7.4.4 裂分小峰数和面积比 7.4.5 自旋系统的分类 7.4 1HNMR谱中的自旋偶合与自旋系统 在化合物 CH3CH2I 的NMR谱图中，两类不同的H核产生了两组峰 ：δ1.8 处的三重峰为 -CH3 产生，δ3.05 处的四重峰为 -CH2产生。 两组相邻的不同基团上的 H核相互影响，使它们的共振峰产生了裂分，这种现象叫自旋偶合。也叫自旋干扰。 7.4.1 自旋偶合产生的原因 自旋偶合是自旋核之间的相互作用，是一种自旋干扰现象。例如，HF 分子中 F 核与H 核之间的自旋偶合： 19F I＝1/ 2 mF＝＋1/ 2 ，－1/ 2 当mF＝＋1/ 2 时，自旋取向与 外磁场平行，会增强外磁场作用， 使H核实受磁场强度增大，故其共 振峰移向低场。 当mF＝－1/ 2 时，自旋取向与 外磁场相反，会减弱外磁场作用， 使H核实受磁场强度减小，故其共 振峰移向高场。  同样的道理，HF 分子中的 H 核 也会对 F 核 自旋干扰作用，使 19F 核 的共振峰裂分为二 等强度的峰。  由自旋偶合引起的裂分小峰间的距离叫偶合常数，用 J表示，单位为HZ 。1H 核之间的 J ≤ 20 HZ 。 J 反映了自旋干扰核之间相互干扰的强弱。 J 的大小与外磁场强度无关，与干扰核之间的键数、键的性质等有关，也与取代基的电负性、分子的立体结构、极化作用等有关，偶合常数是 一个很重要的结构参数。 相互偶合的核，其偶合常数必然相等。 例如，JHF＝ JFH 。 7.4.3 核的等价性和产生自旋干扰的条件 7.4.3 核的等价性和产生自旋干扰的条件 一、 磁等价核 分子中若有一组自旋核，其化学位移相同，它们对组外任何一个磁性核的偶合常数都相等，则这些自旋核称为磁等价核。 从几何关系上看，若分子中有一组自旋核对其他组中的每个自旋核的键距和键角都相同，则这组核对其他组核的偶合常数相同，这组核即为磁等价核，否则为磁不等价核。 例如， CH3－CH2－Cl 中，－CH3 的三个H 核是磁等价的，－CH2 的两个H 核是磁等价的。 下面的标记H是否是磁等价的？ 二. 磁不等价核 1.化学环境不同的H核是磁不等价核。 2.与不对称碳相连的－CH2上的两个H核是磁不等价核。 3. 取代烯的同碳H核是磁不等价核。 Ha CH3 C＝C Hb CH3 4. 单键带有双键的性质时，会产生磁不等价核。 5.单键旋转受阻时，会产生磁不等价核。 6.构象固定的环上的CH2的两个H核是磁不等价核。  7.邻位或对位二取代苯会产生磁不等价核。 三取代苯呢？ 三