聚氨基甲酰磺酸酯羊毛防毡缩整埋剂的研制与应用.pdfVIP

聚氯龋甲酰磺酸酯羊毛防毡缩整埋剂的研制与应用 曲敏丽阎克路朱剑 东华大学化学与化工学院 原载：六届后整理论文集；395—398(1q078) 【摘要】用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚醚多元醇为原料合成一系列聚氨基甲酰磺酸酯 羊毛防毡缩整理剂，讨论了NC0和OH的量比、聚醚结构、作为溶剂的水、乙醇的比例和封端 应条件，以分子质量为3000、无规嵌段的聚醚合成的树脂对羊毛织物的防毡缩效果最好。 【关键词】羊毛防缩聚氨基甲酰磺酸酯聚醚结构 类似的产品。国内从上世纪90年代中期开始聚氨基甲酯磺酸酯羊毛防毡缩整理剂的研究，其 中安徽大学高分子研究所研制的产品已实现产业化[2]，但到目前为止尚不能达到国外同类产 品的水平。 在Pcs羊毛防毡缩整理剂的研究中，都使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)原料，对异佛尔酮二异 较少，可提高产品的质量。聚氨酯是由二元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物(聚醚多元醇 同结构聚醚多元醇为原料，合成了一系列聚氨基甲酰磺酸酯，经过对合成和封端工艺的优化， 获得了防毡缩性能优良的整理剂。 2 ——N∞+N_H8。，些——№lcos魄Nl l实验 l·1 药品 IPDI，质量分数大于99％(自测)；亚硫酸氢钠、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯等均为分析纯 实验所用聚醚多元醇的性能如表1。 表l 聚醚多元醇 聚醚 分子质量 官能度 制得的Pcs 聚醚1 4800 3 PCS一1 聚醚2 3000 3 PCS一2 聚醚3 3000 3 PCS一3 聚醚4 2000 3 PCS一4 1·2 聚氨基甲酰磺酸酯的制备[4] ±1℃)，当预聚体中Nco％达到理论值时，即达到反应终点，降温得到预聚体。 在预聚体中加入一定量乙酸乙酯，预聚体分散均匀后加入一定量乙醇，立即加入量比 NaHSO。封端的聚氨基甲酰磺酸酯溶液。 1．3 防毡缩机理[5] 利用聚氨基甲酰磺酸酯进行防缩整理后的羊毛织物，在一定温度及催化剂的作用下，封闭 的一NcO释放出来，恢复活性，它既可以自身反应形成具有交联网状结构的聚合物薄膜覆盖在 羊毛纤维表面，从而减少其因鳞片而产生的毡缩；又可以和羊毛纤维上的氨基、硫醇基、羟基 进行反应，并在聚 合物与羊毛之间形成化学键连接，提高了防毡缩的耐久性，也限制了羊毛纤维的移动，防缩效 果更佳。 1·4 防毡缩剂整理工艺 浸渍[PCS 1·5 分析方法 TM NC0％：二正丁胺法[3]；封端率：碘滴定法[1]：面积毡缩率：参照1wSNo．31测试标 准及方法；扫描电镜：羊毛织物样品在温度4℃下，采用无镀金技术，用S一3000N型电子扫 描电镜(Hitachi，日本)，观察羊毛纤维表面情况。 2 结果与讨论 2·1对封端反应和防缩效果的影响因素 2·1·l量比n(NCO)：n(OH) 为使聚醚的端差羟基完全反应生成端基为NcO的预聚体，一般使用过量的IPDI[6]，但是 过多的IPDI，将会产生太多游离的IPDI，不利于下一步封端反应。表2以聚醚1为例描述了 量比n(NCO)：n(0H)的大小对封端反应和防缩效果的影响。 表2量比n(NcO)：n(0H)对封端反应和防缩效果的影响 n(NCO)：n(OH)溶液外观 面积毡缩率(％) 2．1：l 清澈透明 5．02 2．2：1 清澈透明 4．54 2．3：1 白色絮状沉淀 7．31 从表2可以看出，当量比n(异氰酸酯基)：n(端羟基)为2．2：1时可得到清澈透明的稳定溶液， 且防缩效果较好。 2·1·2质量比m(醇)：m(水)和聚醚结构 在封端反应中，由于预聚体不溶于水，须加入助溶剂乙醇使预聚体和水形成均匀、稳定的 分散体系，使HSO。一和预聚体端基Nc0发生反应。聚醚的结构和分子质量的不同，形成的预聚 体的水溶性也不同。要合成稳定透明，封端率高的PCS，不同的聚醚要求不同的醇水比例。不 同醇水比例下各种预聚体的封端率见表3。 表3 不同醇水比例下各种预聚体的封端率 封端率(％) m(醇)：m(水) 聚