聚氨酯／富马酸二甲酯磺酸钠复合物的离子导电性和形态研究.pdfVIP

维普资讯 第18卷第6期 高分子材料科学与工程 v。1．18，N0．6 2002年 11月 POLYM ER M ATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING N0v．2002 聚氨N ／富马酸二 甲酯磺酸钠 复合物的离子导 电性和形态研究 朱卫华 ，杨 兵 ，王新灵 ，唐小真 ，李 刚 (上海交通大学化学化工学 院高分子材料研究所 ，上海 200240；。上海交通大学分析测试 中心 ，上海 200030) 摘 要 ：采用溶 液 聚合 的 方法合成 了线型聚 醚 聚氨 酯 (PU)，以其 作 为基体 ，与 富马酸 二 甲酯磺酸 钠 (SDMFNa)复合 制得 了一 系列新型 的聚合 物 固体 电解质 。利 用傅 立 叶变换拉 曼吸收 光谱 法 (FT— Raman)、差示扫描量热法 (DSC)、原子力显微镜 (AFM)和交流复 阻抗谱 (IA)对该体 系的化学结构 、微观 形态和 离子导电性能进行 了研究。结果表明，当有机钠盐的用量为~EO]／ENa ]一24时，体 系的相容性 最好 ，玻璃化转变温度 ( )达到极大值 ，随着盐含量的增加 ，SDMFNa会聚集析 出，体 系的丁。下降。复 合物的电导率随着温度 的升高而升 高。在所研究的盐浓度 范围内，该聚合物 固体 电解质 的电导率存在一 最大值 。 关键词 ：聚氨酯 ；聚合物 固体 电解质 ；富马酸二 甲酯磺酸钠 ；离子 电导率 ；形态 中图分类号 ：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—7555(2002)06—0164—04 将金属盐溶于不含低分子溶剂 的具有配位 酸二 甲酯磺酸钠 ，制得一系列新 型 的聚合物 固 离子键 的高分子化合物 ，所形成 的高分子络合 体 电解质 ，且用多种表征手段对所制得 的固体 物称为聚合物 固体 电解质[1]。因其存在质量轻 、 电解质体系 的化学结构 、形态结构 、离子导电特 力学性能和加工性 能好 、能够制成薄膜等优点 ， 性等进行 了研 究 。 具有广 阔的应用前景 ，得 到各 国研 究者 的广泛 1 实验部分 关注 [2]。在聚合物 固体电解质研究中常用 的掺 1．1 主要原料 杂 盐 为 小 分 子 无 机 盐 ，如 LiC1O ，NaC1O ， 4，4一亚 甲基二 甲苯二异氰酸酯 (MDI)：真 LiCF。SO。等 ，这类小分子盐掺杂 的聚合物 固体 空蒸馏 ，一 10。C保 存 ；聚氧 化 乙烯 (PEO， 电解质在电场 中由于阴离子 向阳极迁移产生极 1000)：上海浦东高南化工厂产 品，60℃真空干 化 电势 ，引起 电解质 电导率的严重衰减 ，为其应 燥 3h；1，4一丁二醇 (BD)：上海试剂三厂产 品， 用 带来很大 的不便Es,4~。本文通过富马酸二 甲酯 氢化钙 回流 3h，减压蒸馏 ；N，N 一二 甲基 乙酰 与亚硫酸氢钠加成反应制得大分子的富马酸二 胺 (DMA)：中国医药 (集 团)上海化学试剂公司 甲酯磺酸钠 (SDMFNa)。将 阴离子 固定在体积 提供 ，氢化钙 回流 3h，减压蒸馏 ；富马酸二 甲 较大 的有机分子上 ，利用位 阻效应来 限制 阴离 酯 (98 )：苏州化工厂产 品；亚硫酸氢钠 ：A． 子在 电场 中的迁移 ，从而消除阴离子迁移带来 R．级 ，上海试剂 四厂产 品。 的不利影响。关于采用富马酸二 甲酯磺酸钠作 1．2 聚醚聚氨酯 的合成及其复合物 的制备 为聚合物 固体 电解质 的掺杂盐 ，在 以前 的文献 1．2．1 富马酸二 甲酯磺酸钠 的合成 ：在 圆底三 中未见报道 。