材料化学 第2版 教学课件 作者 朱光明 秦华宇 第九章.pptVIP

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(2)界面作用机理  1)界面浸润理论。 2)化学键理论。 3)物理吸附理论。 4)变形层理论。 5)拘束层理论。 6)扩散层理论。 7)减弱界面局部应力作用理论。 2.金属基复合材料的界面 (1)界面的类型与结合形式 对于金属基纤维复合材料,其界面比聚合物基复合材料复杂得多。 (2)影响界面稳定性的因素 与聚合物基复合材料相比,耐高温是金属基复合材料的主要特点。 (3)残余应力 在金属基复合材料结构设计中,除了要考虑化学方面的因素外,还应注意增强纤维与金属基体的物理相容性。 3.陶瓷基复合材料的界面 在陶瓷基复合材料中,增强纤维与基体之间形成的反应层质地比较均匀,对纤维和基体都能很好地结合,但通常它是脆性的。因增强纤维的横截面多为圆形,故界面反应层常为空心圆筒状,其厚度可以控制。当反应层达到某一厚度时,复合材料的抗拉强度开始降低,此时反应层的厚度可定义为第一临界厚度。如果反应层厚度继续增大,材料强度亦随之降低,直至达某一强度时不再降低,这时反应层厚度称为第二临界厚度。 三、增强材料的表面处理 1.玻璃纤维 2.碳纤维 3. Kevlar纤维 4.超高相对分子质量聚乙烯纤维 5.金属纤维 1.玻璃纤维 (1)有机铬类化合物表面偶联剂 它是有机酸与氯化铬的络合物。 (2)有机硅烷偶联剂 它通常含有两类功能性基团,其通式为RnSiX4-n。 (3)用表面剂处理玻璃纤维的方法 (1)有机铬类化合物表面偶联剂  1)沃兰水解 2)玻璃纤维表面吸水,生成羟基 3)沃兰与吸水的玻璃纤维表面反应 ① 沃兰之间及沃兰与玻璃纤维表面间形成氢键 ② 在加热到一定的温度进行干燥的过程中,沃兰分子之间及沃兰与玻璃纤维表面间的羟基发生脱水缩合反应,生成醚式结构;沃兰的R基团及将与基体 9-5 (2)有机硅烷偶联剂  1)有机硅烷水解生成硅醇 2)玻璃纤维表面吸水生成羟基 3)硅醇与吸水的玻璃纤维表面反应 ① 硅醇与吸水的玻璃纤维表面生成的氢键 ② 低温干燥(水分蒸发),硅醇间进行醚化反应 ③ 高温干燥(水分蒸发),硅醇与吸水玻璃纤维进行醚化反应 (3)用表面剂处理玻璃纤维的方法 1)前处理法。 2)后处理法。 3)迁移法。 表9-27 常用玻璃纤维表面处理的偶联剂 2.碳纤维 (1)氧化法 该方法较早采用的碳纤维表面处理技术,目的在于增加纤维表面粗糙度和极性基含量。 (2)沉积法 该方法一般指在高温或还原性气氛中,使烃类、金属卤化物等,以碳、碳化物的形式在纤维表面形成沉积膜或生长晶须,从而实现对纤维表面进行改性的目的。 (3)电聚合法 该方法是将碳纤维作为阳极,在电解液中加入带不饱和键的丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈等单体,通过电极反应产生自由基,在纤维表面发生聚合而形成含有大分子支链的碳纤维。 (4)电沉积法 该方法与电聚合法类似,利用电化学的方法使聚合物沉积和覆盖于纤维表面,改进纤维表面对基体的粘附作用。 (5)等离子体技术 近年来等离子体技术在处理碳纤维表面方面得到应用。 3. Kevlar纤维 与碳纤维相比,适于Kevlar纤维表面处理的方法不多,目前主要是基于化学键理论,通过有机化学反应和等离子体处理在纤维表面引进或产生活性基团,从而改善纤维与基体之间的界面粘结性能。前者常常因使用强酸、强碱等试剂,容易给纤维力学性能带来不良影响。尽管等离子体处理纤维表面的机理尚不十分清楚,但就效果而言,既不明显损害纤维性能,又能较有效地改进纤维与基体的界面状况,所以应用较多。 4.超高相对分子质量聚乙烯纤维 由于聚乙烯大分子中只含有C和H两种元素,无任何极性基因团,所以这种纤维很难与基体形成良好的界面结合,影响了复合材料的整体力学性能。目前,较常用的改性方法为等离子体处理。在He、Ar、H2、N2、CO2和NH3等离子体中处理时,聚乙烯主要是被热腐蚀,交联很少,但经O2等离子体处理后交联深度可达30mm左右,并伴随发生氧化反应,引入许多羟基和羧基。用频率40MHz的氧等离子体处理装置,在功率70~100W、压力13~26Pa条件下处理超高相对分子质量聚乙烯纤维300s后,纤维与环氧树脂的界面粘结强度可提高4倍以上。但随着等离子体处理深度的增加,纤维力学性能亦受到较大损伤。利用高分子共混技术,在超高相对分子质量聚乙烯冻胶纺丝溶液中混入乙烯-醋酸乙烯共聚物,可制成共混改性超高相对分子质量聚乙烯纤维。这种纤维与环氧树脂具有较好的粘结性能,而纤维原有的优异力学性能变化很小,制造工艺亦比较简单。 5.金属纤维 对于金属基复合材料,表面处理的目的主要是改善纤维的浸润性和抑制纤维与金属基体之间界面反应层的生成。 钛的比强度高,它在中等温度下的强度高于铝合金,但钛的刚性差。如果用硼纤维增强钛,就可以得到强度和刚度都很高的复合材料。硼纤维与钛复合时容易在界面处发生反应形成

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