含钒浸出液离子交换-交换余液循环试验研究.docVIP

含钒浸出液离子交换——余液循环试验研究 摘要：以湖北某地区的石煤钙化焙烧熟料为原料，进行了焙烧熟料酸浸除杂余液酸浸除杂Na+富集到一定程度后，在溶液中达到动态平衡，不影响溶液的循环。 关键词：石煤；钒；酸浸；离子交换；余液；循环 0 引言 受2005年国际钒价上涨的影响，国内在极短的时间内建成了几百家规模不同的石煤提钒厂，石煤提钒的年产量增加到约1万吨。绝大多数石煤提钒厂采用钠化焙烧——水浸提钒工艺，生产过程中产生的大量含Cl2、HCl气体的烟气和废水未经处理就直接排放，对周边环境造成了严重的污染。为了避免提钒过程中产生大量含Cl2、HCl气体的烟气，近几年石煤提钒领域就提钒工艺进行了改进，采用钙化焙烧（或无盐焙烧）——酸浸——离子交换的生产工艺提钒。其中，如何实现大量酸性余液循环利用是解决该工艺环保问题的关键。 国内石煤提钒厂对提钒废水处理方式大多采用直接排放或石灰中和后排放，未对提钒废水进行深度处理，环境污染问题仍然十分严重。目前，石煤提钒的研究重点仍然是如何提高钒收率和降低生产成本，而对废水循环的研究相对较少。有些研究者仅提出了研究方向，如宾智勇[1]采用“无盐焙烧——酸浸——萃取”工艺对钒矿石进行提钒研究时指出，萃取余液可考虑部分返回浸出，剩余部分用石灰中和到pH7后排放；也有研究者进行了废水循环试验，如谢兰香等[2]对浸出液中杂质的分布与走向进行研究，研究结果表明,除个别元素外，其它元素都能在循环过程中得到稳定的控制。由于不同地区石煤成分差异较大，酸浸后的浸出液杂质浓度也不同，进一步研究提钒废水中的杂质在循环过程中的变化趋势，有针对性地解决循环过程中存在的问题，对实现提钒废水的循环有十分重要的作用。 笔者以湖北某地区石煤为原料，在实验室采用钙化焙烧——酸浸——离子交换的提钒工艺，进行了焙烧熟料酸浸除杂交换余液酸浸除杂试验条件及方法 .1 试验主要原料 表1 湖北某地区石煤钙化焙烧熟料主要成分components of clinker of stone coal calcifying roasting in a place of Hubei % TV SiO2 P CaO MgO TFe Al2O3 1.07 84.84 0.477 5.61 2.09 1.10 1.35 其它试剂和材料：氧化钙、氢氧化钠、硫酸等均为分析纯；D201离子交换树脂。 1.2 试验方法 称取一定量的石煤焙烧熟料，放入装有一定比例水的烧杯中，搅拌；将试验所需要的硫酸缓慢加入烧杯中，反应结束后停止搅拌；过滤、洗涤残渣；浸出液用氢氧化钠调节pH≈7（净化除杂），静置沉降、过滤；净化液中的钒酸根经Cl-型D201树脂吸附后，余液部分用于下一轮的酸浸反应，剩下部分用于酸浸残渣的洗涤。工艺流程见图1。 2 试验结果与讨论 以钙化焙烧熟料为原料，进行酸浸除杂交换余液酸浸除杂循环试验每次用焙烧熟料400g，酸浸所得浸出液洗水体积控制在1000m左右50mL送样，相当于95%的。2.1钒浸出率与循环次数的关系 钒浸出率与循环次数的关系见图。由图可以看出，随着循环次数的增加无明显的趋势。钒浸出率在7%～80%内波动平均为7%。 2.2 浸出液SiO2浓度与循环次数的关系 浸出液SiO2浓度与循环次数的关系。由图可见，浸出液中SiO2有一定波动。溶液中SiO2浓度与pH值有关，pH=5～8时胶凝进行得最快[3]。由于循环试验过程中，浸出液在离子交换之前都经过净化除杂，且净化除杂是在pH≈7的条件下进行的，净化除杂后的溶液SiO2浓度SiO2浓度只要稳定控制pH值，SiO2浓度就不会增加。SiO2浓度2.3 浸出液P浓度与循环次数的关系 由图可以看出，浸出液中的P略有增高平均每循环一次0.0013g/L。氢氧化钠P0.3g/L的液很好的效果依此计算，溶液至少可以循环207次才会对体系产生影响。当溶液P对体系产生影响时，用石灰余液溶液中的PSiO2和。 2.4 浸出液Na+、Cl-浓度与循环次数的关系 在整个体系中，余液能否循环关键在于Na+和Cl-浓度。Na+Cl-来自于离子交换过程中的Cl-型离子交换树脂。当Cl-20g/或Na+浓度富集到一定程度出现结晶，就不能再循环。 Na+和Cl-Cl-浓度影响：若控制用于树脂吸附的液TV=1.6g/L，pH=3，1mol Cl-置换2 mol TV，则每循环一次，中的Cl-浓度增加0.557g/L，以Cl-=20g/L计算，可循环36次。Na+浓度影响：调节1L浸出液pH=7需加入NaOH 2.25g，即循环一次中的Na+浓度增加1.29g/L。30℃硫酸钠溶解度为40.8g，Na+以硫酸钠形式出现结晶时，Na+132g/L，依此计算，可循环102次。 ，循环次数主要取决于Cl-浓度在实际操作过程中，残渣可带走