V%2fTiO-%2c2-上氯酚吸附反应的FT-IR光谱研究.pdfVIP

V／Ti02上氯酚吸附反应的 FT—IR光谱研究 关业军刘 艳姜鹏应品良孙秀萍李灿+ (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 大连 116023) 氯代芳烃是目前国内外公认的有毒物质，其中二嚼英更是因其具有剧毒性和致癌性而引起了 人们的广泛关注，各国都对其排放量制定了很严格的法规，因此此类物质的消除对人类生存环境 的改善有着重要的意义。研究表明二晤英主要是因为有机物在垃圾焚烧炉中经过不完全燃烧产生 的，而酚类化合物是其生成的重要中间体…。自20世纪30年代以来，氯酚类化合物作为杀虫 剂、防腐剂等一直被广泛使用，对生态环境造成了显著影响，为减少其排放量，工业上采取了很 多方法．包括吸附法、燃烧法等等，目前很有前景的一种手段是催化燃烧法。催化燃烧不仅降低 了能耗，而且可以实现有毒芳烃的彻底降解。钒基催化剂是一种被广泛使用的催化氧化催化剂， J，但是，关于其氧化机理的报道不 最近的研究表明它对氯代芳烃的氧化消除也有比较好的活性L2 多。GuidoBusca等人利用Fr—IR光谱法研究了邻氯苯、二苯并呋喃等化合物在催化剂上的吸附 J。Bmadara等人也 行为[3]3。我组刘艳等人报道了氯苯在锰基催化剂上催化氧化的红外光谱研究~4 报道了氯酚室温吸附在几种金属氧化物载体表面的红外光谱【5J。但是高温下酚类化合物能否在钒 催化剂表面完全氧化或者生成二嚼英类有毒化合物尚无报道。本文采用邻氯苯酚为模型化合物， 利用Fr—IR光谱研究了氯酚在钒催化剂上的吸附与催化氧化机理。 1 实验鄙分 浸渍于偏钒酸铵的草酸溶液中，室温浸渍12h，120X3水浴蒸干，500℃焙烧4h，将样品制成约 20mg的红外自撑片用于红外光谱研究。氯酚购于Acros公司。样品吸附氯酚并进氧后在不同温度 NicoletNEXUS 下处理1h采谱。红外光谱在Thermo 470型红外光谱仪上摄取，分辨率为4cm， 扫描64次，扫描范围1000～4000ca。 2结果与讨论 表1给出了液体氯酚及表面吸附氯酚的红外谱峰归属。从表中可以看到吸附后的氯酚C—H 振动谱峰与液体氯酚一致。归属为羟基变形振动的1200、1338cm。1的峰消失，而c一0键的振动 谱峰也出现位移，说明氯酚通过羟基与表面结合形成稳定的表面化学吸附的酚盐物种。同时苯环 的振动谱峰也有很大的变化，在1476、1441cm。1处出现两个新的谱峰，文献L5o将这种变化归因于 芳环与表面Lewis酸中心的配位作用。 表1液体氯酚及吸附氯酚的红外光谱归属 Table1 andadsodoed Vibrattcml∞d罂m劬ofliqmklchlorof山mol ehlorophenol Adsorbed Assi巴*mnt．．．．LiquidcMoroph—l——．． chlomphenol ArmnaticC--C 1594。1585，1495咖～ 1583，1476，144 +簇篆煲尹；关监亍T’el男：t。器嚣：并岛毋吉要耋丰乞銎苍轰参釜薹譬陴解及2曙英类化台物的形成机理研究。 17l 图la、b是V／TiO，催化剂吸附氯酚但没有引人氧气时与未吸附氯酚前的差谱图，从图中可 以看到在1023cn·“处出现一个比较强的倒峰。文献报道该峰归属于V--O双键振动，倒峰的出 现说明双键的端氧具有较高的反应活性，室温下即可参与氯酚的吸附。图lc～g是催化剂引入氧 气后在不同温度下反应lh的红外谱图。在1200C引入氧气后，变为正峰，说明该键在120℃经氧 气活化后能够重新生成。差谱后形成正峰则说明所制备的催化剂在焙烧后处于部分还原的状态， 由于其良好吸氧能力，双键在120℃即