多金属钨氧酸(盐)的光催化产氢活性和电化学性质研究.pdfVIP

2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 多金属钨氧酸(盐)的光催化产氢活性和电化学性质研究 党利琴1，由万胜1∥，黄翠英1，张新1，雷志斌1‘2，孙振刚1 16029 1辽宁师范大学，化学化工学院，功能材料化学研究所，辽宁，大连，1 2中国科学院，大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁，大连，116023 多金属钨氧酸(盐)是一类具有半导体金属氧化物特点的化合物，一方面具有 光化学稳定性；另一方面具有优良的光催化和电催化活性【l’4】。本文考察了 M M H2S04—0．9 Na2S04溶液中的光催化产氢活性和循环伏安行为，利用电化学数据得到了它们 在该溶液中的基态和激发态能级图，从能级的角度解释了它们的光催化产氢活性 规律。 MASNMR和元素分析确证了其组成和结构。 用文献报道的方法，红外光谱、183W 多金属钨氧酸(盐)的光催化产氢活性在密闭的真空系统内进行。催化剂用量为O．5 氛下进行。 H2S04．0．9MNa2S04溶液中能够持续稳定地放出氢气【2’3】。这六种多金属钨氧酸盐 性为92．5 pmol／h，GeWl2的活性明显降低，为43．2 CoWl2的活性相对较低，分别为32．6、28．9和12．5 条件下的产氢速率仅为1．7 p,mol／h。 H2S04．0．9M 和H2W12在合适的电位扫描范围内出现两对可逆的氧化还原峰，分别对应2：2电 电极的电化学数据(见Table1)。 Table1 Theredox of indistinctvsNHE。 steps potentialspolyoxotungstates 奉Thenumberinbracketis behalfofthe numberofreduction on electron steps H2S04．0．9MNa2S04溶液中的紫外-可见 根据六种多金属钨氧酸(盐)在0．1M 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 约为3．66，3．79，3．48，3．41，3．56和3．83eV。以Table 1中不同多金属钨氧酸(盐) 所对应的还原物种能够将溶液中的一还原为H2。考虑H2在Pt电极上的析出过 电位以及实验所用Xe灯的辐射波长， 说，对H+有还原能力的活性物种的能级越高(电极电势越负)，所对应的多金属钨 氧酸(盐)的光催化产氢活性越高。 H+，H2 =Tl～II上刚=Tll～l上毗 =Tl～上毗 一干I～上眺 一干I～上毗 三Tl～上毗 |l|Tl～Jl上‰ The to withthe Fig．1 energylevels，relativeNHE，ofpolyoxotungstatestogether of for H+／I-12 pot