苯乙烯-TMI溶液共聚反应研究.pdfVIP

苯乙烯-TMl溶液共聚反应研究‘ 李广赞，冯连芳”，顾雪萍，许忠斌 (浙江大学化学工程联合国家重点实验室聚合反应工程分室，杭州310027) HU Guohua(胡国华) of chemical sciences．CNRS—ENSIC-INPL Laboratory engineering 1 rile BP Grandville451．54001 Nancy,France 定聚台物中TMI含量关系式．溶液聚台中TM!／笨乙烯总体转化率与艰体浓度成正比．与引发荆浓度0．5次方成正比，80CF反 应存在挑31发．终止方jl=为般基缚11：．反应总体西化能躏TMI含量增大而升高．矗l度升高TMI台量对反应速率影响增大。在同 ’反应历程中．分子量与分子量分布指数均随反应转化率增大而升高．而TMI古量略有下砰．引发剂浓度增大mq产物分子量减 小，骨干量竹布不堑。 关键词：苯乙烯．TMI，共聚台动力学 3．异丙烯基．Ct，a’．二甲基苄基．异氰酸酯(TMI)是一种含异氰酸官能团的乙烯基单体，可 用来制备具有特殊基团的高分子物质。HU利用TMI接枝聚丙烯引发己内酰胺原位聚合制备 究。本文采用溶液共聚合方法研究了低TMI含量苯乙烯～TMI共聚合反应。考察了微观反应 动力学和引发剂用量、单体配比等因素对聚台转化率、产物组成和分子量及其分布的影响。 利用FIIR、GPC对产物进行分析表征。 1．实验部分 1．1化学试剂与仪器 化工有限公司)；四氢呋哺(AR，巴斯夫公司，国内分装)：过氧化二苯甲酰(AR，上海化学 试剂公司1。甲苯以无水氯化钙除水处理后干燥保存。苯乙烯以无水三氧化二铝除阻聚剂、水 后低温备用。引发齐U(BPO)以氯仿溶解后甲醇沉淀，真空干燥后低温备用。红外仪器为 1．2实验方法 苯乙烯和TMI用甲苯溶解，加入体积标定过的膨胀计中，除氧，将膨胀计置于预定温度 的恒温水浴(温度变化保持在』．1℃)中反应，记录物料体积随时间变化。计算单体浓度[地] 变化并与得聚合速率R。 在夹套反应釜中进行宏观动力学研究。苯乙烯和TMI用甲苯溶解，移入夹套釜，通氮气 排氧。升温至预定温度后加入引发剂开始反应。产物以甲醇沉淀、洗涤、干燥，称重计算转 换率。烘干产物以四氢呋喃溶解，再用甲醇沉淀、真空干燥。反复两次以彻底除去小分子。 11203)资助 ‘国家自然基金重大项目和国家重点基础研究发展规划项目(2001CB7 cn hz．zj ¨通讯联系人：冯连芳，E·mail：fenglf@mail 一57— 产物以KBr压片进行FIIR分析。以四氢呋喃为流动相进行GPC测定，反应条件为25℃， 流速1．Oml／min，试样浓度0．3％，进样量409L，采用Waters窄分布苯乙烯标准样标定。 2．结果与讨论 处苯环吸收明显，说明生成物为Ps—TMI共聚物。采用已知TMI含量共聚物以未校正峰高 比H(2255)／H(1491)与共聚物中TMI含量(CTMl)进行线性拟和满足式(1)， (1) 2．1微观动力学研究 使用膨胀计在80℃，TMI／苯乙烯体积比为O．03，溶剂含量60％情况下，改变BPO浓度 2)，说明此共聚反应为双分子终止。截距大于0，说明反应伴有热引发。 ●