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从介观劐宏观尺度研究聚合物复杂体系的流变行势
周持兴’俞炜
《。奠海交通大学纯学{l:王学豌聚合耱翔工研究塞,上海200240,
Email:£苎!bQ丛g!j£丛!曼照丛!望垒)
聚合物体系在空闻秘瓣鞫土吴鸯典型懿多足度特缝,医鼗表现窭投秀复杂懿漉变行为。
从聚合物加工的角度来看,传统的程宏观尺度上对聚含物材料的研究,如对聚食物加工过程
的数值模拟和对聚合物宏观性质的研究,虽然在一定程度上熊够反映出聚合物树料的宏观漉
变行为,但是稷鼹将其宏璐性质与奔观、徽溉的深屡次结构褥联系。霞既,可珏说在徽兢、
介观与宏观研究之间还存谯需要填补的鸿沟。我们以介观尺度聚合物体系的本构模型为基础,
扶分巍弱宏理尺发上聚合携复枣:转黎熬藏交褥势迸嚣了强究。
合物熔体大分子链线团形态以及体繇牯弹特性变化过程的流变模型1,并进一步研究了它们在
注辩痰懿、焱臻瀛凌2、叠粕振动澈绣等壤念串韵应麓。挠篷箴塑过程串,当聚合物流蒋谯枝
缩口模中流动时,由于人口拐角处的流线突然收缩,使流体受到高度的拉伸和剪切,从而表
现出强烈的{#牛顿流动行为:剪切变耩与熔体弹性越的增搬。此时,聚会物熔体大分子链线
团由球形变成了椭球形,壤结点不断减少。线团所包含体积也随之变小。整个体系处于jS平
衡状态,其物理与化学性能也随之发生变化。例如,此时的结晶行为就明显区别于处于平衡
态嚣鳇瞎俸。我靛结台有歉元法(FEM)诗筹骚究了这类牧缭滚魂孛戆藏绣参数、糖撵褥牲
以及聚含物流体大分子链线团形态的变化与分布。通道流动双折射测得的应力分布表示在豳1
中,数值模拟得到灼应力分布结果表示在图2中,同漪还可以计算太分予链线团形态的分带,
裘示在鬻3中。
磺l辩
图1由流动双拚辩测得的收缩流中的应力分带。 图2收缩流场中应力分布的横拟结果。
聚集形态整体形态局帮形态太分子形悫
图3收缩流场中犬分子链线团形态的变化。 图4聚合物共混物在不同层次结构上的形态。
2003年套国高分乎学术论文报告会 执州2003年10月争叫4日
对于聚合物共混物瓤富,默不弱的屡次寒褒究,哥以褥裂不犀熬彩;蓉模式。铡魏,在攫
小的尺度上,可以看到小块界面的空间图祥和取向分布(局部形态};在稍大~点的尺魔上,
可以餐到类似予液滴的图样(整体形态);斑更大的尺度上,可以看到液滴聚集体的图样;当
然,在夏,j、的必度上,逐哥戳观察弼聚台秘夫分子镱形态。穗3显承了在霹个幂藏层次上蕊
察到的不同形态结构。所有这些介观形态,都同时存在于聚含物共混体系中t而且同时都影
响着聚合物共溅物的宏观性能,如力学性憩、藏变燃姥等。
对于分散槽粒子为球形分布静体系(海岛相结梅),我们羊殍用菲平衡燕力攀GENERIC方
法得剥了描述粒子形态变化的本构方程,利用此本构方程可以将共混物介观形态的变化与宏
褒藏变缝覆之阗关联趁柒30
通过对共混体系的熬体形态向局部形态演变过程的研究,我们报导得到了聚合物共混物
稳态、瓣态和动态的流变性能,势分析了a#仿射形变对界面戍力的贡献,以及在乎行叠加漉
场和大振疆振韵流场—F分散裙滚滴的形变及相应懿线性和≈}绫经漉变行为。逡磐结栗甜改适
用于牛顿体系或弹性接谶的粘弹体系,但对更复杂聚合物流体的适用性仍需进~步的验证。
我鳃还进一步骈究了滚场中壬}散穗粒子黪彩变、破裂、凝聚菇秀,接导建立了糖述藏场孛双
组分聚合物共溉体系相界面形态的界面张嫩动力学模型。图5表示了采用界面张量动力学模
型预测的共混物粒子尺寸随时问的变化过稷4。。
参考文簸 :
I J 苦””
Zhon,ChinesePolym
Chixing Sci。1999,17(2),
151—158。
,。
2 Yu,and
ZhimingLiang,Wei
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