覆钴Ni(OH)2电极在充放电循环过程中的结构研究.pdfVIP

覆钴Ni(0H)2电极 在充放 电循环过程中的结构研究 罗方承陈启元 而影响电池的性能和寿命。在D-Ni(OH)z微粒表面化学镀钴后能改善电极的性能，通过XRD研究 发现，化学镀钴后的D-Ni(OH)：电极在充放电循环过程中其Y-Ni00H的产生能得到明显的抑制； SEM测试发现充放电循环后D-Ni(OH)z微粒的粉化明显减少． 关键词：覆钴Ni(OH)z、充放电循环，结构研究 为13-NiOOH和Y oNiOOH。Bode等‘11把Ni(OH)2充放电过程中的结构转换归纳为： a—Ni(OH)2=Y-NiOOH ¨ ¨ (1) oNiOOH 13·Ni(OHh=B 9．Ni(OIHD2电极与金属电极完全不同，是一种P型半 常用作正极活性材料的是13．Ni(OH)2 导体电极，属于按化学计量02。过剩的半导体12】。当电池充电时，在电极／溶液界面上发生的氧化还 原电极过程是通过半导体晶格中的电子缺陷和质子缺陷的转移来实现的。充电过程qbl3--Ni(OH)2 J3--NiOOH转化为丫 时充电效率不高，电极上部分[3--Ni(OH)2尚未转化为[3--NiOOH，就发生T 面，形成绝缘层，阻止了晶体内部的Ni(HI)的放电，电极上有较高的剩余容量，所以在下一个充放 —o【．3 Ni(OH)2．2H20的转化过程中，由于密度 Ni(OH)2．2H20邶--Ni(OH)2Iji。在Y—NiooH-仅．3 差变化较大，引起电极形变和产生应力，从而影响电极的寿命。已有大量文献报道，Ni(OH)2中加 的化合物Li。CoxNi 添加会引起放电电位平台下降和成本增加。为了改善B—Ni(OH)2的电极的性能，我们提出在球型 引。本文将讨论沉积5％Co镀层的Ni(OH)2电极在充放电过程中的结构和形貌变化。 1．实验部分 1．1球型D—Ni(0H)：微粒表面化学镀钴 球型[3--Ni(OHh是在硫酸镍、氨水的混合溶液中通过共沉淀法制备的，其中加入一定量的硫 ．56． 溶液中进行16l，沉积钴的量约为5％。 1．2电池的制备 泡沫Ni电极中； 负极是将计量的Mm(NiCoMnAl)。合金粉与10％的N255Ni粉混合均匀， 再加 入适量PTFE和CMC搅拌成糊状，涂入泡沫Ni电极中。将正负极之间用聚丙烯无纺布隔开后卷 mol／1 KOH+15 筝垡粤芯，装入AA型电池壳中，注入适量电解液(6 g／iLiOH)，直封后进行充放 电活化。为了便于比较，另一组电池的正极是将B-Ni(OH)，与5％金属Co粉混合均匀后加入PTFE 搅拌成糊状，涂入泡沫Ni电极中，其他制作步骤同上。 1．3充放电循环过程中Ni(OH)：电极的形貌和结构测试 电极的结构测试是将电极按要求进行循环后，再按要求的充电量进行充电，然后迅速将电极 取出，用滤纸吸干电解液，马上进行X-射线(XRD)测试。所用X．射线衍射仪为D／Max．IliAX．剧 a，35kV和40 Ltd，Japan，CuK mA石墨滤镜。形貌测试是将循环后的正极在 e!行hctometerRigaku 蒸馏水中用超声波振动仪将活性物质振出，过滤、烘干，再用扫描电镜(SEM)(Hitachi