同步辐射小角X射线散射研究PAN原丝制备过程中孔结构地演变.pdfVIP

第八届全国新型炭材料学术研讨会论文集 ·155· 同步辐射小角X射线散射研究PAN原丝 制备过程中孔结构的演变 王 琴1， 梁晓怿1， 张 睿1， 乔文明1， 刘鸿鹏1， 凌立成1， 吕春祥2， 陈中军3， 董宝中3 (1．华东理工大学化学5--程联合国家重点实验室，上海200237； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所炭材料重点实验室，太原030001； 3．中国科学院北京高能物理研究所同步辐射实验室，北京100039) 摘要： 从凝固浴出来的聚丙烯腈(PAN)初生纤维必须经过水洗、热水牵伸、干燥致密化、蒸汽牵伸和松弛热定 型过程，才能得到符合要求的PAN原丝，在整个制备工艺过程中PAN纤维的孑L结构发生了一系列的变化。采用同 步辐射小角x射线散射技术研究了PAN原丝制备过程中不同工艺阶段纤维的孑L结构。利用小角x射线散射理 论，得到水洗丝、热牵丝、干燥丝、蒸汽牵伸丝和原丝孑L隙的平均半径、孑L径分布、Guinier曲线及孔隙沿纤维轴和垂 直纤维轴方向之比，通过对沿纤维轴向和垂直纤维轴向两个方向的扫描，得到直观的表现纤维孑L隙形状和大小的 图像。结果发现：在水洗过程中，纤维中的孑L隙较多、较大，孑L径分布较宽，孔隙近似圆形；在热水牵伸过程中，纤维 中的孑L隙仍较多、较大，孑L径分布较宽，孑L隙近似椭圆形，其长轴约为17～21nm，短轴约为5～1lnm；在干燥致密化 过程，纤维中的孑L急剧减少、减小，孑L径分布较窄，其沿纤维轴向约为7～9nm，垂直纤维轴向约为2．3nm；经过蒸汽 牵伸过程，纤维中的孑L隙又增多、增大，孔径分布变宽，孑L隙沿纤维轴方向被牵伸得很长，近似为梭形；但是随后的 松弛热定型过程又使纤维中的孑L隙减小，孑L径分布变窄。 关键词：PAN纤维；同步辐射小角x射线散射；孑L隙结构 l 前言 心的确定、散射数据的转换、光强的归一化和本底的 扣除等一系列处理，消除了测试过程中样品、光强和 碳纤维由于具有高的比强度和比模量等一系列 本底等外界条件的影响。 优异性能，被广泛应用于航天、航空和民用工业 中o-3]。PAN原丝的制备是制约我国碳纤维发展的 2 实验 瓶颈M…，PAN原丝的性能直接影响最终碳纤维的 2．1样品制备 性能，PAN原丝生产过程中引入的孑L隙缺陷会在碳 将PAN原丝制备过程中不同工艺阶段的纤维 纤维制备过程中放大，造成碳纤维力学性能的下降， 经过冷冻干燥后，平行、紧凑而均匀地缠绕在自制的 所以有必要对原丝制备过程中孑L隙结构的演变规律 样品架上，制成厚约0．5mm的样品，样品尽量薄厚 进行研究。小角x射线散射(SAXS)是一种现代物 均匀。 理结构分析方法，凡是存在纳米尺度的电子密度不 2．2仪器及测试方法 均匀区的物质，经x射线照射后在原光束附近零至 测试在中国科学院北京高能物理所同步辐射装 几度范围内均会产生小角散射现象，材料中的孔隙 置(BSRF)的489A光束线上的小角散射实验站上 结构会导致它和周围物质电子密度的差异，因此 完成的，贮存环的电子能量为2．2GeV，平均束流强 SAXS是研究材料