钽掺杂金红石TiO2电子结构地第一性原理研究.pdfVIP

钽掺杂金红石Ti02电子结构的第一性原理研究卑 宋桥台，杨苹，王锦标，鲁雄，黄楠 (西南交通大学材料科学与工程学院，材料先进技术教育部重点实验室， 四川省人工器官表面工程重点实验室，四川成都610031) 摘要： 采用第一性原理中的cAsTEP模块计算了金杂也使得Ti02的光催化活性降低。虽然过渡金属离子 红石相Ti02掺杂过渡金属钽元素的能带结构以及态密掺杂对Ti02催化活性的影响是近年来研究的热点，但 度．计算结果表明，Ta原子替换Ti原子后，Ta的5d由于在样品制备以及催化实验过程中采用的工艺条件 各不相同，因此很难得出一个统一的结论。 轨道对Ti02的导带影响较明显，且使Ti02的带隙宽度 减小，这样有可能使金红石Ti02吸收带出现红移现象 众所周知，基于计算机模拟计算的理论分析方法有 或产生在可见光区的吸收，其中Ta原子的t29态起了重利于帮助我们明确金属离子掺杂对电子结构的影响。 要作用． saila 关键词： 金红石相Ti02；密度泛函理论；超晶胞；钽用原子团簇模型计算了金属离子掺杂Ti02的电子结构， 掺杂 中图分类号：TN304 文献标识码：A 离子的掺杂对禁带宽度影响不大。这种原子团簇模型由 文章编号： l001．9731(2007)增刊-4116—03 于其表面悬健的存在，使得计算结果并不统一。与之相 1 引 言 比较，基于能带理论的超晶胞方法在缺陷晶体的电子结 构计算上更有优势。据此，为了更清楚地揭示杂质元素 自1972年Fujisima等发现受辐射的Ti02产生具有强 氧化作用的光生空穴，可以降解空气和水中的污染物以 对Ti02电子结构的影响，本文采用基于密度泛函理论的 来，以其为代表的光催化材料已得到广泛的研究。Ti02第一性原理能带计算方法和超晶胞模型，计算了钽掺杂 光催化剂在大于其带隙能光子照射条件下，不仅能完全 金红石Ti02的电子结构。 降解环境中的有害有机物，而且可氧化去除大气中低浓 2计算模型和方法 度的氮氧化物Nq和含硫化合物H2S、S02等有毒气体。 另外，TiO：光催化剂还具有杀菌、除臭、净化并改善环 金红石相Ti02晶体结构属四方晶系，空间群为P42 境等功能。由于Ti02本身具有高的光催化活性、价格低 廉、使用安全、制备的薄膜透明等特点，因而作为新一 代环境净化材料倍受人们青睐。但Ti02目前在实际应用 中还存在一些问题【I】。(1)其带隙较宽，约为3．0～3．2eV， Ti的晶体结构式为Ti7TaOl6(Ta占12．5％)。 光吸收仅局限于紫外区，而照射到地面的太阳光中紫外 本文的计算采用基于平面波基组的赝势从头算方 光的能量只占总能量的4％左右，这限制了对太阳能的 法，在晶体周期性势场中，采用三维周期边界条件，将 利用。(2)光生载流子很易重新复合，影响了光催化的效 多电子体系用平面波函数展开表示，为尽量减少平面波 率。因此，人们对催化剂表面进行修饰，或向反应体系 基个数，我们采用超软赝势来描述离子实与价电子之间 中投加氧化剂，以提高Ti02的光催化活性12，31。 的相互作用。在倒易的k空间中，平面波截止能(E。。)选 Anpo等f4】的研究表明，将V、Cr等少数过渡金属 原子采用物理注入的方法替换Ti02晶胞中Ti原子，可 以使Ti02的光吸收带边向可见光区移动，从而提高Ti02 在可见光区的光催化活性。但H锄咖aIl瞪j及Bo玛arello州体系能量和构型在准完备平面波基水平上的收敛。在自 等的研究表明，用化学方法将Cr