水在二氧化钚表面吸附行为地研究.pdfVIP

中国核学会核材料分会2007年度学术交流会 水在二氧化钚表面吸附行为的研究 陈丕恒，白彬，董平 (中国工程物理研究院，四川绵阳919信箱71分箱，621900) 摘要：根据文献数据，得到了水在二氧化钚表面吸附的动力学数据。采用MonteCarlo方法定量研究了水在二氧化钚 表面的吸附行为，计算了几种常见的吸附曲线：吸附动力学曲线，热解吸附谱，吸附等温线和吸附等压线。与Paffte， 具有异常大反应速率的原因；提出了新的钚水反应动力学模型，认为钚水系统的反常Arrhenius行为是水在二氧化钚表 面吸附形态发生变化的结果，该模型的正确性需实验进一步验证。 关键词：水；二氧化钚；吸附；MonteCarlo；钚水反应；动力学 1．引言 钚由于其特殊的核性能而受到人们的关注，然而钚的电子结构以及由该电子结构决定的物理，化学性能却 让钚成为周期表中最复杂的元素11】。和其它的对角线元素Ce，Fe，Mn等一样，钚的氧化物具有很强的催化能 力，能够加速氢和氧生成水的反应。导致潮湿气氛中钚水反应速率是干燥环境中的几十甚至几百倍。弄清楚水 在二氧化钚表面的吸附行为成为说明钚氧水系统复杂化学行为的关键口】。在钚的生产，加工，存储过程中，难 免会有水在二氧化钚表面发生吸附，吸附水的质量和吸附形态是评估工艺方案的重要参数。 Machuron mandard，ThomasH．Allen的一些工作提供了大量的实验数据，这些实验数据表明水在二氧化钚表面 同时水在二氧化钚表面的吸附行为是一个随机行为，每次水分子碰撞到二氧化钚表面都以一定的概率吸附，二 氧化钚表面的吸附水分子的每次热振动也以一定的概率发生脱附。MonteCarlo方法是一种随机过程的数值模 拟方法，适合于大量随机非线性过程的模拟。MonteCarlo方法模拟水在二氧化钚表面的吸附行为，实际上就 是模拟相当数量的水分子在二氧化钚表面的运动状况，使水在二氧化钚表面吸附的统计规律得以重现。采用 Matlab编写了相应的MonteCarlo程序，该程序可对水在二氧化钚表面吸附的宏观行为进行模拟。实际上，由 于该程序不涉及微观吸附细节，稍做修改即可用于模拟其它气体在固体表面的吸附行为。 2．吸附模型及动力学参数的获取 目前，大家比较认可的水在二氧化钚表面的吸附模型分为以下几个步骤吲。第一步：一个水分子与二氧化钚 晶格中的氧离子生成两个OH基，OH基吸附于二氧化钚晶格中的八面体间隙处，同时产生一个氧的空位。 surf) )，∈【0’1】 Puq(cr)+YH20(g)--)PuQ_y(0／-／)2y(ads (1) 第二步：一个水分子与二氧化钚晶格中的氧离子生成两个OH基，这两个OH基吸附于这一步和上一步生 成的两个四面体氧空位处。 彪∈【o’1】’ (2) 第一步和第二步为化学吸附。水在二氧化钚表面的化学吸附能力要比其它氧化物的情况强得多，一般羟基 总是和水共吸附于某一吸附层。在二氧化钚表面，羟基可以单独占据二氧化钚的最近吸附层。这可能和室温下 342 中同住芋幺谚tf科‘，幺2{H)7±节术妊￡赍 氯化刊。c}嘲、的51l乜j’越=『．高域_j疋』_{=：J+t-啦ⅢJ：‘氧fitS．表㈣_『能{j性5ft乜于趟同离域艟宅温f、钚的能 毋降低 弗j步接l』矗均匀物理啦m山r Oli艇址}l乏胜牲用过使档{、『叫堪的物弹l慢附的啦附惦“坎啦附．脱驸 i-￡a#均向所玎、¨』13的趋势坦迁渐减：p PuOfOH)2 J 3 其。{‘1n(】 艘(8 打n采』¨Mome