羰基化反应催化剂地研究.pdfVIP

工业催化 INDUSnUALCATALYSlS 200r7年第15卷增刊 羰基化反应催化剂的研究 李明燕，俞卫华，谢华丽，范能全，周春晖’，葛忠华，李小年 (浙江工业大学化工与材料学院催化新材料研究所．浙江杭州310032) 摘要：综述了烯烃、炔烃、卤代烃及胺的羰基化反应的研究现状与进展。羰基化反应的催化剂主 要有过渡金属钯，铑，钴，硒等或其络合物，总结评述这些催化荆的催化性能和羰基化反应及其催化 体系发展的方向。 关键词：羰基化反应；烯烃；炔烃；卤代烃；胺；催化剂 羰基化反应(caJl瑚yl撕on)是指在有机化合物 CHO (烯烃、炔烃、卤代烃，醇以及胺等)分子内引人羰基 R／』＼ (1) 或其它基团而成为含氧化合物的一类反应。自 +犬。(2) 1938年德国鲁尔化学公司的RoelenO…首次发现 烯烃羰基化反应以来，该反应获得广泛关注，如今已 』、 ／＼cHo(3) 成为催化合成中最为活跃的研究领域之一。其主要 C02(CO)l 原因有几个方面：(1)羰基化产物在有机合成上是 重要的原料或中间体；(2)在羰基化反应中起关键 1975年，Stmhmeier 性作用的过渡金属或其络合物(钴、铑、钌、钯、铁 等)均相催化剂具有催化效率高、选择性好等优点， 催化剂使丙烯醇转化为乙醛[反应式(4)]。 有利于实现工业化；(3)羰基化反应的碳源通常为 一氧化碳，二氧化碳或合成气(CO／H：)，是炼钢和 (4) 炼焦等工业的大宗副产品，其利用涉及到资源与环 境等重大问题。因此，从环保和经济能源的角度看， 开发新型高选择性的高效羰基化反应催化剂无疑具 Minal【o 有工业前景。本文主要介绍了几种重要的有机化合 K等‘41研究了环已基烯烃分别在环已 物——烯烃、炔烃、卤代烃，胺的羰基化反应的催化 剂研究现状与进展。 催化下进行(式5)。 1烯烃的羰基化反应及其催化剂 根据产物不同，主要有以下三大类烯烃的羰基 He)R=+c0 化反应：(1)氢甲酰化反应(Hydrofomlylation)； 峪 (2)氢羧化反应(Hyd瑚arboxylation)；(3)氢酯化反 应(Hydroestrification)(式l，2，3)【2】。用于烯烃羰 基化反应的催化剂为过渡金属化合物主要有铑，钌 实验结果如表l。 和钴等。 基金项目：浙江省自然科学基金(Y加5064) 作者简介：李明燕，女，在读硕士研究生，主要从事先进催化新材料和催化可再生资源转化的研究。 通讯联系人：周春晖。E一眦il：c8taly8i88@yah∞．c伽．明． 增刊 李明燕等：羰基化反应催化剂的研究 29