16电位分析法.pptVIP

16.1 概述 定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。 16.2 电位法基础 2、电池分类： 原电池——将化学能转变成电能的装置。 电解池——将电能转变成化学能的装置。 二、化学电池的组成及化学电池的阴极、阳极： 1．组成：无论是原电池还是电解池，它们都由两个电极插入电解质溶液中构成。 铜－锌化学电池装置 化学电池可用图解法表示： Zn︱ZnSO4（0.1mol/L）‖CuSO4(0.1mol/L) ︱Cu 写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、都 用单竖线“︱”表示。当两种溶液通过盐桥连接时，已消除液接电位时，则用双竖线“‖”表示。 （3）电解质位于两电极之间。 （4）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极，要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指出何种电极材料（如Pt, Au, c等）。 （5）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25oC和1大气压。 16.3 电极电位： 一、电极和电极电位： 1、电极：在电化学 电池中赖以进行电 极反应和传导电流 从而构成回路的部分。 2、电极的电极电位： 在电极与溶液的两相 界面上，存在的电位 差即为电极的电极电位。 二、电极电位的产生：对于一个电极来说，它之所以存在电极电位，是因为存在着相间电位。相间电位是在两个不同的相之间所存在的电位差。 1.膜电位的产生 扩散电位与道南电位 电位法的理论依据: 道南电位公式 三、离子选择性电极的作用原理:1．电极构造 2．作用原理 四、定量分析方法 1．测量仪器 2．活度与浓度 模拟精确测定pH－动画 * * = 第十六章 电位分析法 Potentiometric analysis 一、化学电池及其分类： 1、化学电池定义： 化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 原 电 池 电 解 池 2．化学电池的阴极和阳极： 发生氧化反应的电极称为阳极，而将发生还原反应的电极叫做阴极。 三、电池的表示方法： 例1： Zn + CuSO4(α2) ZnSO4(α1)+Cu 阳极 Zn – 2e → Zn2+ 阴极 Cu2+ + 2e → Cu 原电池表示： Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 标准氢电极 式中：aM--液相中Mz+离子活度； aM--膜相中Mz+离子活度; Z--离子的电荷数． 由于膜内溶液中Mz+离子的活度为常数，所以 16-1. 用PH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV，若该电极的影响斜率S为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。 解:玻璃电极的电位与试液pH值有如下关系： E玻=K－S·pH 因此，已知pH的溶液与未知溶液pH和电极电位的关系分别为： 43.5=K－5.0S 14.5=K－S·pH 得到未知液的PH值为： =5+0.5=5.5 16-2. 用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样25.00ml，加柠檬酸钠缓冲(0.5mol·L-1)25ml，测得电极电位为0.1370V.该溶液加入1.00ml×10-3mol·L-1氟标准溶液后，测得电位值为0.1170V，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF.试计算水样中F-的浓度。 解 设水样中氟离子浓度为[F-] 根据氟离子选择电极的电位与膜外溶液中离子浓度的关系式，得到： 两式相减，得到： 解得：[F-]=3.22×10-5mol·L-1 * = * *