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4.1 电化学装置 （1）电极的定义 物理定义（正极、负极）－ 根据电位高低定义。 化学定义（阳极、阴极）－ 根据电子得失定义。 （2）电极的化学定义：发生氧化反应的电极是阳极 （YANG) 发生还原反应的电极是阴极 注意： 两种定义在原电池、电解池中都可以使用。 正极不一定是阳极，负极不一定是阴极: 原电池中，正极（高电位）是阴极（发生还原反应） 电解池中，正极（高电位）是阳极（发生氧化反应） 原因：原电池是“内电路”，电解池是“外电路”。 4.2 电动势与浓度关系 4.3 电极电势 电池的电动势 等于 两个电极的电势的差： E＝? (正极） － ? (负极） 标准氢电极（右图） Pt∣H2(p = po)∣H＋(c = 1) 电极的相对电极电势： 规定“标准氢电极”的电极电势?o 为零， 某电极的电势与标准氢电极电势的差值， 就是该电极的（相对）电极电势。 （相对电极电势的正负规定） 多种电极在标准状态下的电极电势?o见附录。 非标准状态下，电极电势? 与浓度的关系。 4. 三个需要注意的问题 4.5 电势在化学上的应用举例 例. 计算下列反应在298.15K时的平衡常数K Cu(s)＋ 2Ag＋(aq) ＝ Cu2＋(aq) ＋ 2Ag(s) 解：按上述氧化还原反应设计一个原电池，两电极反应和 标准电极电势分别为 　　阳极反应 Cu(s)－ 2e－＝Cu2＋(aq) ? o(Cu2＋/Cu)＝ 0.3419 V 　　阴极反应 2Ag＋ + 2e－ ＝ 2Ag(s) ? o(Ag＋/Ag)＝ 0.7996 V 电池的标准电动势为 　　　Eo ＝ ?o (正)— ?o(负）＝ ? o(Ag＋/Ag）－ ? o(Cu2＋/Cu） 　　　　＝0.7996 — 0.3419 ＝ 0.4577 V 　　　 ln K = 2FEo/RT = 35.63 　　　K＝4.2×1015 从以上结果可以看出，该反应进行的程度是相当彻底的。 例2.计算溶度积 例. 根据电动势计算AgCl在298.15K水溶液中的溶度积。 解：计算AgCl的溶度积Ksp，就是计算以下反应的平衡常数 AgCl ＝ Ag＋ ＋ Cl－ 用Ag/Ag＋电极 和AgCl＋Ag/Cl－电极构成原电池 Ag＋AgCl ∣ Cl－（ c1)‖ Ag＋( c2）∣ Ag 阳极反应 Ag ＋ Cl－ － e－ ＝ AgCl ?o(AgCl＋Ag/Cl－) = 0.2223V 阴极反应 Ag ＋ ＋ e－ ＝ Ag ?o(Ag/Ag＋) = 0.7996 V 电池反应 Ag＋ ＋ Cl－ = AgCl 该电池的 Eo ＝ ? o (Ag/Ag＋) － ?o(AgCl＋Ag/Cl－)＝ 0.5773 V ln K = EoF/RT = 0.5773×96500/(8.314×298.15) = 22.472 K = 5.76×109 所以 AgCl ＝ Ag＋ ＋ Cl－ 的平衡常数 K’ = 1/K = 1.74×10－10 例3.测量溶液中离子浓度 例. 测得某铜锌原电池的电动势为1.06 V，并已知其中c(Cu2＋)= 0.02 mol.dm-3, 问该原电池中c(Zn2＋)为多少？ 　　 解：该原电池反应为 　　　　 Cu2＋＋ Zn ＝ Cu ＋ Zn2＋, 且 n = 2 查表得 ?o(Zn2＋/Zn)＝ －0.7618 V，?o（Cu2＋/Cu）＝ 0.3419 V。 　　 该原电池的标准电动势为 　　　　 4.2 电极电势的产生 电化学研究： 化学反应与电现象之间的联系 1）体系化学发生反应，对外界做电功（原电池）2）外界的电功使体系发生化学反应（电解池） 电功是一种非体积功； 电化学讨论非