正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂性能单管的研究.pdfVIP

化 学 世 界 正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂性能单管研究 于子钦。 朱学栋。 吴勇强，唐黎华， 胡思飞． 朱子彬 (华东理工大学化工工艺研究所，上海200237) 关键词：正丁烷；顺酐；VPO催化剂；单管反应器 顺酐，又名马来酸酐，化学名顺丁烯二酸酐，是 一种重要的有机化工原料，已成为世界上仅次于乙 酸酐和苯酐的第三大酸酐，下游产品领域极其广阔， 开发和应用前景广泛。近年来正丁烷氧化法生产顺 酐的技术发展迅速，已经在顺酐生产中占主导地位， 其生产能力约占世界顺酐总生产能力的80％cl’2’3】。 正丁烷氧化法的关键在于VPO催化剂的性能优 劣，而对催化剂性能的有效考评则成为该催化剂其 能否达到工业应用和工程设计要求的重要依据。因 此本文按照工业条件建立一单管固定床反应器，并 将正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂在工业条件下进 行性能考评，从而为正丁烷氧化制顺酐VPO催化 剂的开发、工艺设计和优化生产操作提供依据。 1实验装置和方法 1．1’单管反应系统 单管反应系统流程图如图1所示。该单管反应 器反应管总长5m，有效长度4．7In，内径25mm， 内置外径8film的热电偶套管。空气和丁烷分别经 质量流量计计量后经混合器、预热器进入反应管中， 在活化后的VPO催化剂作用下选择氧化生成顺 图l单管反应系统流程图 5．预 酐。反应器出口的反应尾气经冷凝器冷却至60℃ I．元油气体压缩机fz．丁烷钢瓶13．质量流量计14．混合器I 热器16．取样口·7．热电偶套管·8．熔盐槽I9．碱液吸收装置I 以下变成粗酐晶体后捕集回收，再经碱液吸收后 lo．冷阱 排空。 在熔盐加热温度410℃．正丁烷浓度1．65％空 1．2催化剂活化及实验分析 速2200h_1的条件下测定了单管反应器床层温度曲 实验前配置0．5％左右的丁烷气以保护催化 线，如图2所示： 剂。当熔盐槽的温度升至200℃时，开启熔盐泵，继 h，后将 续升温至单管热点温度达到220℃，保持i0 丁烷浓度提至0．8％，按15℃／h的升温速率提升熔 盐温度直至410℃，随催化剂活性增加，待丁烷转化 率达90％左右时，逐渐提高丁烷浓度至1．65％． 进出口气体成分由GC-930气相色谱仪分析。 顺酐产量采用旁路分析法，利用三级水吸收，再用 NaOH标准溶液进行滴定分析计算。碳平衡分析 也由此进行． 2实验结果和讨论 2．1单管反应器中温度分布 图2床层温度曲线 增刊 化 学 世 界 由图2可见，该条件下，反应热点温度在452℃ 左右，热点位于距离进口60cm处，与工业生产的实 际热点位置基本一致。 3．2工艺条件的影响 3．2．1温度影响 在空速2200h～，丁烷进口浓度1．65％的条件 下，研究了循环熔盐温度对VPO催化剂性能的影 响，如图3所示： 图5 丁烷浓度对VPO催化剂性能的影响 小，而顺酐选择性却小幅增加，顺酐收率也随浓度逐 渐增加。 3．3稳定期催化剂性能评价 稳定期正丁烷浓度控制在1．65％左右，空速