氧化还原液流电池中Mn(Ⅱ)%2fMn(Ⅲ)电对地电极过程研究.pdfVIP

J-093 一 氧化还原液流电池中Mn(Ⅱ)／Mn(Ⅲ)电对的电极过程研究 蓝虚麴，王永亮，王新东· ’ ‘ 电对的可逆性与效率大大降低。为了最大限度抑制岐化反应的发生，本文分别以炭毡电极、 石墨电极为研究对象，采用循环伏安、交流阻抗和电池充放电的方法，分析了Mn(Ⅱ)／Mn’ (111)的电极过程，确定了适宜的电极材料和支持电解质浓度u’21，为Mn系电池的应用提供 依据。 1．实验 实验电解液采用分析纯MnSO．·H20和Hzso一配制。实验电极为两种，第一种是镶嵌在环 氧树脂绝缘体中的光谱纯石墨棒，为保证实验的一致性，每次实验时石墨电极表面都采用不 。‘ 同粒度的金相砂纸依次抛光并超声清洗，晾干后备用；第二种是PAN(聚丙烯腈)基炭毡， 使用前经过处理以增强其亲水性。采用PrincetonVMP2型多通道电化学测试仪测量循环伏 安、交流阻抗、电池充放电等电化学测试．测试均采用三电极体系，石墨电极为工作电极， 大面积石墨板为对电极，饱和甘汞电极为参比电极．实验均在室温下进行。 2．结果与讨论 2．1不同电极材料对Mn(111)岐化反应的影响 O．3M 图1 MnSO。在3M H：sO·中的cV曲线(炭毡电极)图20．3MMnSO。在不同浓度硫酸中的 ofO．3M 3M felt cV曲线(石墨电极)FiglCyclicVoltammogramsMnS04atH2S04(Carbon electrode)Fi92Cyclic ofO．3M different electrode) VoltammogatmMnS04atH2S04 concaltrali∞(Graphite 安的过程可以按下面的进程来解释：随着扫描过程的开始进行， Mn(Ⅱ)逐渐氧化为Mn 粒子向电极表面的扩散达到平衡，这时出现了单一的氧化峰；在Mix(m)产生的过程中， 歧化反应就已经发生了，实际上这时溶液体系中是M_n(Ⅱ)，Mn(Ⅲ)和Mn02共存的状 的还原反应，因此在循环伏安的曲线上表现出两个还原峰。基于以上的分析，可以得出结论： 在炭毡电极上进行伏安扫描的时候，发生了Mn(Ⅲ)的歧化反应．对照在石墨电极上进行 伏安扫描得到的图2，观察不到Mn(Ⅲ)发生歧化反应的还原峰，因此，石墨电极比炭毡 电极更适合作为Mn的氧化还原的电极材料．． 2．2不同支持电解质浓度对Mn(Ⅱ)／Mn(Ⅲ)电对在石墨电极上的电极反应的影响 根据图2，Mn(Ⅱ)／Mn．(IN)电对在石墨电极上的循环伏安数据计算结果列在表1中： J-093 表10．3M MnS0一在不同浓度硫酸中的循环伏安数据 Tablel dataofO．3M Cycfic MnS04atdifferentH2S04conc棚hati∞ CyclicVoltammograms C(H2SO．：M) 峰电位差(△Ep，mv)．峰电流比(ipa／ipc) O．5 140