中温SOFC地三层复合阴极材料研究.pdfVIP

中温SOFC的三层复合阴极材料研究 吕掂”，李艳1，苗继鹏1，沙雪清1，贾莉一，苏文辉-工。 (1．哈尔滨工业大学凝聚态科学与技术研究中心，哈尔滨150001 2．大连理工大学物理系，大连，116024 3．吉林大学凝聚态物理系，长春130023) SOFC急需解决的问题。Smo．5Sro 料，在中温电解质上表现出很低的过电位。但是，由于含Co材料的热膨胀系数远大于 CeOz基电解质，这种热性能的失配在制备和使用中必然产生巨大的热应力，造成电极 的开裂甚至脱落。为了改善电极和电解质之间的热匹配性能，可以对材料的组成进行调 整，在不显著降低电极性能的同时降低热膨胀系数；也可以在电极中引入能够降低其热 膨胀系数的添加物形成复合材料。引入电解质形成复合材料不但可以在～定程度上降低 热膨胀系数，而且电极的极化特性也得到了改善，但电极的电子导电性能却会发生一定 程度的下降，增加欧姆损失，对电流的收集不利。电极基体材料与掺入的电解质材料按 照一定的比例形成多层或梯度材料，则可以在改善热匹配和电化学极化性能的同时，并 不损失电极的电子导电性。L本文以改善电极的热匹配、电化学性能和保持导电性为目的， 研究了以SSC为基体，添加SDC的三层梯度阴极材料，对其物相组成、热膨胀系数和 电化学性能进行了研究。．T 的柱体经1200。C烧结后进行热膨胀曲线测量。混磨后的粉体再与粘结剂混合研磨形成 极。电化学性能测量采用三电极法，以Ag为参考电极和对电极。 峰位移动。因此，二者没有发生反应，生成的新化合物或固溶体，电极材料只是由两种 物相混合而成的复合材料。SSC和SDC相对峰强随着相的含量的增加而增强。 密的电解质区域和呈现有较多相互连通的孔隙的阴极区域，其中阴极的厚度为40—50Bin， 电极颗粒为uIII量级，孔隙也在此量级，电极与电解质界面附着较好，电极材料颗粒之间 也形成了较大面积的接触，这样的微结构对电极的工作有利。 解质的热膨胀曲线近似呈线性，Ll层的热膨胀曲线和SIX]的比较接近，主要是第一层复 见表1。TEC随着SSC含量的增加而增大，第一层材料的热膨胀系数和电解质的相差不 大，最上层的SSC与电解质SDC失配比较严重。显然，如果将SSC直接作阴电极使用， · 研究得到了国家863计划资助(2001AA323090) · 通信联系人一吕拮(1972一)。男。博士，剐戟授，吉林人i锄n：lvzhe@hit．edu．cn 4Cf 电池可能会因为电极与电解质的热膨胀性能不匹配而破裂，采用梯度过渡的方法可望能 缓解这种状况，使电极的TEC尽量与电解质相匹配，避免裂纹出现，进而增强阴极的机 械稳定性和抗热循环性，使电池的输出性能稳定。 表1．SDC电解质及各层材料的技术热膨胀系数 表2所示为多层阴极各层材料在不同温度时的高温电阻率。L卜L3层的电阻率随着 低几个数量级，所以它的加入将显著降低复合材料的电阻。在Ll层，SDC质量百分数为 60％，且含有大量的孔隙，这一层的电导是比较明显的SDC中氧空位电导和SSC电子电 导的混合，电阻率较高，对温度的依赖关系也是典型的半导体型(随温度升高电阻率下 降)。在L2一L3层，电导随着SSC质量分数的增加而转变为以SSC中的电子电导为主， 因此电阻率很低，对温度的依赖关系也较弱。显然，这样的电阻率分布对于氧和电子的 输运过程都是比较有利的。 表2．多层阴极各层材料在不同温度时的高温电阻率 与SDC电解质的热膨胀性能匹配都不够好，因此容易在制备和使用的升降温循环中产生 热应力。进而导致局部微裂纹的产生，影响电极的性能；而ssc—SDc30的电导率较低， 在一定程度上影响了电极电荷的收集。 本文按照梯度复合的设计方案，在SDC电解质表面制成了SsC—SDC三层复合电极。 研究结果表明： l、电极各层是SSC和SDC两相混合形成的复合材料，二者没有发生反应；电极与电解 质附着良好，具有连贯的导电通道和多孔的气体通道微结构。 。， 2、SSC与SDC按不同比例混合形成的复合材料，其热膨胀系数随SSC增多而增大，电阻 率随SSC增多而降低。 复合阴极。 参考文献(略)