以甲醇为原料制甲酸甲酯的技术进展及应用.pdfVIP

维普资讯 化工纵横((Comments＆ReviewsinC．I．》 2002年第8期-雹置圃 甲 原料剐 疆 甲鬲g的丝术 (苎展殷应用 何安宇 黄 艳 朱学田 (南化集 团研究院，南京 210048) 摘要 介绍 以甲醇为原料制 甲酸 甲酯 的3种方法 ，分析 了这 3种方法 的优劣 。并阐述 甲酸 甲酯的下游产品。 关键词 甲酸 甲酯 甲醇 脱氢 羰基化 应用 甲酸 甲酯是近年来 C。化学界公认 的 C。化学 的 的甲酸 甲酯 的消 费结构如 下 ：合成革 30％、农 药 重要中间体之一。它是一种非常重要的有机化合物， 26％、医药 25％、丙烯腈 10％、其它 9％。 有很高的反应活性 ，能衍生 出许多化合物 ，而这些衍 口 生 生物覆盖 了熟知的已实现工业化的大部分 c。化学产 1．1 甲酸酯化法 品，成为 C。化学发展的新增长点uJ。 甲酸 甲酯 的最早生产方法是 甲醇 、甲酸酯化法 ， 甲酸 甲酯是活泼的化工产品中间体 ，主要用作硝 反应式为： 酸纤维素和醋酸纤维素的溶剂、杀菌剂 、熏蒸剂、杀虫 HCOOH+CH3OH——，HCOOCH3+H20 剂和谷物、烟草处理剂等。近年来还发现 甲酸甲酯可 20世纪 80年代末 ，国内生产 甲酸 甲酯 的厂家多 代替MTBE(甲基叔丁醚)用作汽油 的高辛烷值添加 数采用此法 ，此法生产 1t甲酸 甲酯需消耗 0．6t甲醇 剂 ，它是 甲酸甲酯最大的潜在市场。 和 1t85％的甲酸 ，成本高 ，设备腐蚀严重。因此急 世界 甲酸甲酯的年产量已由数年前 的50万 t迅 需用成本低、腐蚀性小、原料易得 的新工艺来替代 陈 速上升为 目前的 100万 t，纯度为 98％的甲酸 甲酯价 旧的老方法。现在 国内珠江市农药厂和东北第六制 格为7000元 ／t[2J，纯度为 99％的 甲酸 甲酯价格 为 药厂仍沿用此法 ，国外 甲酸酯化法早已淘汰。 10O00元／t，国际市场的需求量 已超过 200万 t。而国 1．2 甲醇气相催化脱氢法 内的需求量 也进一步增大，1999年我 国 甲酸 甲酯的 甲醇气相催化脱氢制甲酸 甲酯反应式为 ： 需求量为 3万 t，而 国内厂家总 的生产能力为 1．5万 t，预计今后几年 国内外 的需求将有较大增长。我 国 2CH3oH — HcoocH +2H， [18] Y．Tamaura，M．Tabata．Nature，1990，364：225 [20] 张密林 ，刘顺隆 ，彭艳兵等 ．哈尔滨工业大学 [19] C．Zhang，T．Wu，S．Peng．Mater．Chem．Phys．， 学报 ，1999，12：52 1996，44：194 [21] 李军 ．电镀与环保 ，1999，19(1)：30～31