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热力学计算卡片 封闭 孤立体系 化学变化(包括相变) / 判断体系 判断变化 Hess定律 敞开体系 物理变化 , ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ 不常见,具体分析 Q W U H S F G Δ ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ U H S F G 总纲 总纲 H U ??pV F U ??TS G H ??TS H U ??pV F U ??TS G H ??TS dU ?W ???Q dS ??Q /T 细节 dU TdS ??pdV dF ??SdT ?pdV 可逆反应: dH TdS ??Vdp dG ??SdT ?Vdp ?U ??H ? ?n RT ?H :一般给定 细节 ?S Qr /T ?H /T ?F ??U ?T ?S ?G 0 Q W ΔU ΔH ΔS ΔF ΔG 不可逆反应: 利用Hess定律创建可逆过程方能计算。 【 】 【 】 理气: Δ Δ T : , 给定数值 T U H 0 dG Vdp 反应方程的两边分别按物理变化进行处理。 绝热时为零 【 】: ?U 2 C dT n 2 C dT 不限等容 dF ??pdV V , 所创建的可逆过程,一般由某个 或多个 可逆 ?1 V ?1 V m 其它:第一定律 2 2 【 】 理气 化学 相 过程和多个 或一个 等压 或等温、或 T , : 【 】: ?H C dT n C dT 不限等压 p , ?1 p ?1 p m 等容 过程组成。 【 】: Δ ?G nRT ln p / p V Qv U 2 1 重点在于找到某个 或多个 可逆化学 相 过程。 【 】: Δ 给定数值 ?F nRT ln p / p p Qp H 2 1 Kirchoff方程 ?W ??p dV 可逆: dS ?Q /T p 2 e r ? H T2 ?? H T1 ? ? C dT r r ?1 r P W ??nRT ln V /V 【 】 理气 , 2 1 T 环境: dSsurr ???Qsyst /Tsurr A p ,V Gibbs- Helmholtz方程 W 0 【 】, 向真空膨胀 1 1 V ?G ?F W p V V ?? ? 【 】 体系: ? ? 2 1 p ?S nR ln V /V B p ,V ?H ?U 【 】 理气 2 2 , 2 1 T T T ?? ; ?? p V ?p V 2 D p ,V p 2 V 2 W 2 2 1 1 理气绝热可逆 ?S nC /T dT 【 】 2 ?T T ?T T V ? ?1 ?1 V ,m 2 ?S nC /T dT 【 】 p m pe ?1 , C p ,V 2 创建可逆过程 其它 V Q 0 : 绝热 r 代表反应,可变为f 生成 、c 燃烧 、 W=0???: 向真空膨胀; 【V】 Sol 溶解 、dil 稀释 、 ?U 0??? : 理想气体、【T 】 ?H 0??: 理想气体、【T 】; 焦汤实验 ?U 0 298.15K Vap 蒸发 、Fus 熔化 等。 r m H : 各个状态函数 H、S、A、G ?S 0???: 绝热可逆 理解其意义 m : 反应进度 : 【T,P 】, W` 0时的各类平衡(化学、相、溶解平衡等) ?G 0 :标准态,100KPa 0 循环过程任意状态函数改变量为0 制作:阚子规 ziguik@ 偏摩尔量: X ?X ; X n n X ; n n dX 0 多组分体系 , ? , ? , B m T ,p ,nj ?B B B m B B m 0 0 0 0 0 ? ? ?nB B B ?G ??RT lnK ?RT lnQ ?G ??RT lnK K k ? p ? r m r m 0 θ p ?G ?A ?U ?H ? T ,p ? T ??RT ln pB / p 理想气体 ? ?? 化学势: ?B 0 0 真实气体: p ?f K k ? p ?nB T ,p ,ni ?B ?nB T V, ,ni ?B ?nB S V, ,ni ?B ?nB S ,p ,ni ?B ? T ,p ? T ??RT ln fB / p 真实气体 g h B

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