环境工程原理 第14章_非均相化反应器.pdfVIP

第十四章 非均相化学反应器 第十四章 非均相化学反应器 本章主要内容 第一节 固相催化反应器 第二节 气-液相反应器 非均相反应的特点：？ 存在不同 “相”之间的物质传递 第一节 固相催化反应器 本节的主要内容 一、固相催化反应与固体催化剂 二、固相催化反应过程 三、固相催化反应的本征动力学 四、固相催化反应的宏观动力学 五、固相催化反应器的设计与操作 第一节 固相催化反应器 一、固相催化反应与固体催化剂 （一）催化反应的特征及其在环境工程中的应用 催化剂：能改变反应的速率，而本身在反应前后并不发生变化 的物质。 催化反应：均相催化反应、非均相催化反应 应 用：有机废气的催化氧化处理 Pt，Mn-Cu，Mn-Fe ； 低浓度废水、污染地下水的高级氧化处理 TiO2 ； 高浓度有机废水的催化湿式氧化； 硝酸根废水、硝酸盐污染地下水的催化还原处理 Fe 。 第一节 固相催化反应器 催化反应的基本特征： ? 催化剂本身在反应前后不发生变化，催化剂能够 反复利用，所以一般情况下催化剂的用量很少。 ? 催化剂只能改变反应的历程和反应速率，不能改 变反应的产物。 ? 对于可逆反应，催化剂不改变反应的平衡状态， 即不改变化学平衡关系。 ? 催化剂对反应有较好的选择性，一种催化剂一般 只能催化特定的一个或一类反应。 第一节 固相催化反应器 （二）固体催化剂 影响催化剂寿命 1. 固体催化剂的组成 的主要因素？ 活性物质、载体、助催化剂、抑制剂 1 活性物质：催化剂中真正起催化作用的组分，它常被分 散固定在多孔物质的表面。（金属、金属氧化物） 2 载体（担体）：载体常常是多孔性物质，主要作用是提 供大的表面和微孔，使催化活性物质附着在外部及 内部表面。 3 促进剂：改善催化剂活性 （氨催化合成铁催化剂＋CaO ） 4 抑制剂：抑制催化剂活性，增强稳定性（银催化剂中加 入卤化物控制乙烯的完全氧化） 表14.1.1常用的固相催化剂载体 16.1 1 表 － 常用的固体催化剂载体 2 2 －1 类型 载体 比表面积（m /g） 特点 比表面积/ m ·g 无孔低表面载 石英粉 1 左右 硬度高，导热性 体 碳化硅 好，耐热 有孔低表面积 浮石 20 耐高温 沸 载体 碳化硅烧结物 耐火砖 硅藻土 有孔高比表面 活性炭 500～1500 孔结构多种多样， 积载体 硅胶 200～600 表面积随制法而 活性氧化铝 160～350 变化；载体自身亦 活性白土 150～230 能提供活性中心 硅酸铝 第一节 固相催化反应器 2.固体催化剂的物理性状 1 比表面积 a specific Surface Area s 包括外表面积和内表面积 称为比表面积,以a 表示。 s 大多数固体催化剂的比表面积在5～1000m2/g之间。 2 孔体积 V 和孔隙率 ε g p 每克催化剂内部微孔所占的体积。 孔隙率是固体催化剂颗粒孔容积占总体积的分率。 3 固体密度 ρ 和颗粒密度 ρ ： s P 固体密度 ρ ：指催化剂固体物质本身的密度。 s 颗粒密度 ρ ：指单位体积固体催化剂颗粒（包括孔 P 体积）的质量。 第一节 固相催化反应器 4 微孔的结构与孔体积分布 5 颗粒堆积密度 ρ b 固体催化剂填充层的密度（质量与填充层体积之比） 6 填充层空隙率 ε b 固体催化剂填充层内空隙体积与总体积之比。 第一节 固相催化反应器 二、固相催化反应过程 固相催化反应的发生场所：催化剂的表面（外、内表面） 流体主体 边界层 固体催化剂 内表面 A 1 A 2 A 3 A 4 P 6 P 5 7 P P 扩散过程 微孔 动力学过程 表面过程 ①反应物的外扩散；②反应物的内扩散；③反应物的吸附； ④表面反应；⑤产物的脱附；⑥产物的内扩散；⑦产物的外扩散 第一节 固相催化反应器 固相催化反应的特点 ①多步骤串联过程 ②固相反应速率与反应本身和反应组分的扩散有关 ③反应速率取决于慢步骤，该步骤称为控制步骤 rate controlling step 扩散控制 传质控制 、动力学控制 ④反应达到定常态时，各步骤的速率相等 第一节 固相催化反应器 三、固相催化反应的本征动力学 固相催化反应的本质: 化学吸附→表面反应→脱附 以气固反应为例，进行说明 （一）化学吸附与脱附速率 σ A +σ?A 化学吸附反应 活性中心 A 与活性中心的络合物 v k p θ 吸附速率 a a A v 空位率 脱附速率 v k θ a a A 吸附率 第一节 固相催化反应器 表观吸附速率＝吸附速率-脱附速率 v k p k θ ? θ 14.1.11 A a A