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电化学总复习 二、关于电极的一些基本规定 按电极电位的高低分： 电位高者为正极； 电位低者为负极。 并规定外电路中电流方向：正极 → 负极 2. 按电极反应分： 发生氧化反应者为阳极； 发生还原反应者为阴极。 3. 一般地，对原电池的电极称正极或负极； 对电解池的电极称阳极或阴极。 电解池： 共性： 无论是原电池还是电解池，电解液中： 阳离子向还原电极（发生还原反应的电极）定向迁移； 阴离子向氧化电极（发生氧化反应的电极）定向迁移。 电流在溶液中的总传导是由阴、阳离子的定向迁移共同承担的。 四、离子的电迁移率和迁移数 三、Faraday电解定律 五、电导、电导率、摩尔电导率 九、电导测定的一些应用 二十三、电极电势计算通式 二十五、电动势测定的应用 电解时电极上的竞争反应 * A. 自由电子作定向移动而导电 B. 导电过程中导体本身不发生变化 C. 温度升高，电阻也升高 D. 导电总量全部由电子承担 一、导体 第一类导体的特点是： 第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等 第二类导体的特点是： A. 正、负离子作反向移动而导电 B. 导电过程中有化学反应发生 C. 温度升高，电阻下降 D. 导电总量分别由正、负离子分担 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。 原电池： 阳极，氧化反应（接外电源正极） 阴极，还原反应（接外电源负极） 正极，还原反应; 负极，氧化反应 六、电导率、摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系 七、Kohlrausch经验式： 八、离子独立运动定律 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 对强电解质近似有 ★几个有用的关系式 （1） 检验水的纯度 2 计算弱电解质的解离度和解离常数 （3）测定难溶盐的溶解度 （4）电导滴定 十、电解质的平均活度和平均活度因子 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 十一、离子强度 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 公式 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 十三、可逆电极的类型 十四、可逆电池的书写方式 1 负极在左，正极在右，按物质接触顺序依次书写。 2 注明物质的相态、压力（逸度）或浓度（活度）。 3 “│”：代表两相的界面； “ ”： 代表盐桥； “┊”： 代表两种液体的接界； “，” 代表混合溶液中的不同组分。 十五、?原电池设计 设计电池基本思路： （1）根据元素氧化数的变化，确定氧化-还原对，写出电极反应。 （必要时可在方程式两边加同一物质） （2）设计可逆电池, 写出电池简式。考虑电极材料、溶液浓度、相界面（双液电池必须加盐桥）等实际因素。 （3）检查所设计电池反应是否与原给反应吻合。 十七、可逆电池电动势的取号 自发电池 非自发电池 十八、Nernst 方程 ——参加电池反应的电池的标准电动势，即物质均处于标准态——活度为1 ? 1 时电池的电动势 z——电池反应得失的电子数 若T 298K时， 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 十九、从E?求电池反应平衡常数K? 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除。只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 作盐桥的电解质要具备： 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时，用KNO3或NH4NO3。 3 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 二十、盐桥 2 不与电池中的电解质发生反应 二十一、液接电势 规定： 二十二、标准氢电极 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序 电极电势越小，越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂 电极电势越大，越容易得到电子，越容易还原，是较强的氧化剂 利用标准电动序，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。电势小者氧化为负极 在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原 E增大 （非自发电池） （自发电池） 还原电极电势的高低，为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质这一反应趋向大小的量度。 二十四、电池电动势计算通式 注意事项 1。电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡 2。电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极（右）的还原电极电势减去负极（左）的还原电极电势 3。要注明反应温度，不注明是指298