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第一节 水的电离与溶液的pH值.pdf
pH
第一节 水的电离与溶液的 值
一、水的离子积常数
+ −
c(H O ) c(OH )
3
K =
W
c c
通常称为水的离子积常数,简称水的离子积。
+ - -7 -1
25℃纯水:c(H )= c(OH )=1.0×10 mol·L
=1.0×10-14
二、溶液的pH值
=1.0×10-14
第二节 强电解质溶液理论
一、电解质溶液的依数性
对于电解质溶液,因电解质发生了电离,依数性出现
了反常。
对这种偏差的出现,范特霍夫首先建议在公式中引入
′
校正系数i,如π =ic RT,这样计算值就接近实验值了。
B
校正系数i可以通过实验测定得到。
二、离子氛与离子强度
1923年,德拜和休克尔提出了强电解质溶液理论。
强电解质溶液理论要点:电解质离子相互作用,离子
氛存在,致使离子间相互作用而互相牵制,表观解
离度不是100%。
离子强度: 单位为mol·kg-1
b和Z分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该
i i
离子的电荷数,近似计算时,也可以用c代替b。
i i
三、活度与活度系数
活度:离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度,有效
浓度的值就是活度。
式中 表示活度, 表示活度系数。
反映了电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。
(1)由于离子的表观浓度小于理论浓度,一般
2
( )当溶液中的离子浓度很小,且离子所带的电荷数也
1
少时,活度接近浓度,即 γ≈ 。
(3)对于弱电解质溶液,因其离子浓度很小,一般可以
1
把弱电解质的活度系数也视为 。
第三节 弱电解质的电离平衡
一、一元弱酸弱碱的电离平衡
(一)电离平衡常数
一元弱酸,如:
+ -
+ -
H O++ + Ac--
H O + Ac
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