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第 3o卷第 1期 明 胶 科 学 与 技 术 V01．3O．No．1 2010年 3月 TheScieneeandTechnologyofGelatin Ma．r．20lO． 0 e 技术通讯 ‘ ‘ 锂离子电池电极性能的改进 程晋生 原京生科技信息服务中心，北京 100011 负极材料对于可充电锂 电池的容量和提 溶液或 HCI溶液调整 pH值 ，然后 以3．5g石墨 高和循环性能的保证具有重要 的意义。通常 ／100g明胶溶液的量加于石墨 ，在一定 pH值、 用于可充 电锂 电池的负极材料有碳类 (如石 室温及搅拌的条件下使石墨表面吸附明胶 ，过 墨、软碳 、硬碳等)、金属氧化物 、金属硫化物 滤 、洗涤、干燥 ，即得石墨负极材料。虽然，此 等。其中，尤以石墨等材料的技术 比较成熟， 方法处理的负极材料有效地减小 了首次不可 综合性能优 良、价廉易得；而其它材料则存在 逆容量损失，提高了首次充放 电效率，但此方 一 定问题，尚处于研究阶段。但实际使用与研 法的缺点是 ：重现性较差 ，石墨表面所包覆的 究表明，可充电锂电池所用的石墨负极材料首 明胶膜不易均匀 ，干燥后石墨颗粒常出现粘结 次不可逆容量损失较大，首次充放 电效率低 。 现象，使其比表面积增大，首次不可逆容量损 这是 目前可充电锂电池存在的缺点，影响了其 失仍然较大，明胶的直接加人会影响到电池性 功能的发挥。 能 (如循环性能)。本文对 明胶预处理石墨进 在研究与实际生产中克服这些缺点的方 行改进 ，具有较理想的结果。 法很多。例如 ： 1．石墨表面钝化处理法 ：通过化学氧化或 1 改性石墨的制备 在氧气或二氧化碳 中高温氧化石墨，使其表面 为克服上述各个方法所表现出的缺点，本 生成含氧官能团，随后以碱处理成为钝化的石 文介绍了一种首次不可逆容量损失小、首次充 墨表面。此方法程序繁琐，重复性差，工业化 放 电效率高的改性石墨的制备方法。 难度较大。 这种改性石墨的制备方法包括了：将石墨 2．氧化物包覆处理法：以二氧化硅等氧化 与明胶水溶液接触，然后过滤、干燥，再使处理 物对石墨表面作包覆处理。此方法因受石墨 后的石墨与交联剂 (C=1～6的醛)水溶液接 来源不同而会影响处理结果 ，重复性较差 ，也 触 ，分离出吸附有交联剂的明胶一石墨；干燥， 难 以实现工业化 。 在惰性气体保护下，将此吸附有交联剂的明胶 3．硬碳包覆石墨处理法：选用特定的有机 一 石墨在高温(50o～l800℃)下得到有微胶囊 聚合物对石墨进行包覆处理，随后在惰性气体 结构包覆层的改性石墨。以这种石墨作为负 中作高温处理，使在石墨表面包覆一层硬碳材 极材料的电池 ，其首次充放 电效率高达 95％ 料。本方法的缺点在于所用的有机物很难均 以上，远高于当前使用的石墨负极电池的87． 匀地包覆每个石墨颗粒。经高温烧结后，石墨 7％；前者经 400次循环后的放电容量保持率 的比表面积增高，使首次不可逆容量损失增 在 8O％以上 ，而后者仅为71．3％，若使用未经 加。 处理的石墨负极的电池 ，则 400次循环后的放 4．明胶预处理石墨法：用 0．2％明胶水溶 电容量保持率只有55．6％。 液在4～10℃下贮存 12h，以0．1mol／L的KOH 本方法在实施时必须控制的有关参数为： 第 30卷第 1期 程晋生 ：锂离子 电池电极性能的改进 ·47 · 1．所使用的明胶溶液的浓度。因为明胶 为得到最佳焙烧结果，宜选择在 700 1500％ 溶液的浓度过大，石墨可能不能很好地分散开 下焙烧 l 8h。 来 ；如果浓度过低 ，石墨表面吸附的明胶量可 能不够。为此，一般 明胶溶液浓度控制在0．1 2