辣根过氧化物酶电极的电聚合法制备.pdfVIP

一一一一一一一一一一些些塾壑堕竺 过氧化物酶传感鉴 2.它使得电极表面共价键合酶成为可能，且此酶传感器灵敏度高， 响应快，不存在中间体扩散问题。 1.2.1.8 电化学聚合法 基本原理是在单体电化学聚合的同时将酶包埋在聚合物基质之中。制 得的传感器电化学响应信号大，并具有一定的抗干扰能力。 结合本论文的主要研究内容，下面重点介绍一下电化学聚合法。 1.2.2电化学聚合法固定酶 电化学聚合是指应用电化学方法在阴极或阳极上进行的聚合反应，其 过程中包含电化学步骤，电化学聚合也可简称电聚合囚。电化学聚合中常 用的电解池通常为双电极体系，也可用三电极体系。由于电聚合产物的导 电性通常较差，故电解方法多用恒电位电解法，相应的电聚合速度随电解 时间延长而不断下降。其它的有电位扫描法、恒电流电解法、矩形波电解 法和交流电电解法等。 电化学聚合的电解液一般包含三种成分:溶剂、支持电解质和有机单 体。溶剂可以是水，但主要的是有机溶剂，因为在进行电化学聚合反应时， 溶剂的电化学活性应该小于有机单体，而水的电化学活性通常大于有机化 合物。为使溶液导电，通常要加入支持电解质如钱盐、钠盐、钾欲等。电 聚合方法为聚合反应提供了新的可控制因素 (电流或电位，以及电极材料 等)，有希望合成用普通化学方法得不到的高聚物。它 目前通常被用于在 电极表面制备有各种功效的聚合物膜，主要应用于化学修饰电极、导电高 聚物、生物传感器或化学传感器、离子交换膜、化学电源等领域。 电化学聚合法固定酶也称酶的电化学固定化，它是在电化学聚合的电 解液中，于溶剂、支持电解质和有机单体之外再加入酶，在电解时随着聚 合物的形成，酶既可以离子键与聚合物聚合，也可被周围的聚合物链缠结 包埋，从而固定下来1751。利用电化学聚合法也可同时固定酶及媒介物1241 一一一一一一一一一一}1丝 ;}o}bL3k}F}11}45k11ti}991x}7 感器 酶的电化学固定化是新发展起来的技术，其优点及应用已有评述 p5-771。与其它固定化方法相比，电化学聚合法固定酶具有以下优点: 1.方法简单，电化学聚合和酶的固定化可一步完成，并直接将酶固 定于电极表面。 2. 聚合层厚度和酶的聚合量容易控制和调节，从而可制备重现性 良 好的传感器。 3. 聚合高分子膜严格地在电极的有效表面上形成，因而有利于微电 极和阵列电极上酶的固定化。 4. 不少高分子膜具有选择性透过某些物质的功能，可以降低干扰。 5. 改变聚合物的氧化还原态，可以调节酶的生物反应活性。 6. 可用不同的酶方便地构成固定化多酶体系。 目前己研究的用电化学聚合法固定的酶有葡萄糖氧化酶[731、辣根过氧 化物酶X44.551酪氨酸酶[79]、尿酸酶[801等。采用的单体有毗咯124”78801 苯酚h+1邻苯二胺X541、苯胺[81}等。 各种吩嗦、吩唆嗦、吩02-啧类有机染料，其分子结构都具有 一个人的 杂环共扼体系，有利于分子在电极表面的吸附，同时其自身有着良好的电 化学活性，可以起到传递电子的媒介物作用1821。对于带有电子供体氨基或 轻基，并且具有至少一个未取代的邻位或对位的上述各类有机染料，可以 在电极上发生电化学聚合[831。根据这一性质，人们通过电化学聚合有机染 料的方法来制备染料修饰电极，并取得了显著的成果。自W.J.Albery等 首次用电化学聚合法制得染料修饰电极1841以来，已被用于电化学聚合制备 修饰电极的染料有硫荃[8d.851、天青 A1861、中性红1871、甲苯胺蓝及碱性品 红{881、亚甲紫[89]等多种。 根据上述有机染料的性质以及有关染料修饰电极的研究报导，我们认 为这类有机染料应该可以用于酶的电化学固定化，并可同时起到电子转移 媒介物的作用，是理想的电化学聚合法固定酶的有机单体。电化学聚合法 电化学聚合有机染料制备辣根过氧化物醉传感册 固定酶所研究过的单体已有多种[34.44.54.55.78-811，但是至今尚未见到以这 类有机染料为单体的报导。我们拟在这方面开展一些探索性的工作。 参考文献 [I]JanataJ.Chemicalsensors[J].Anal.Chem.,1990,