锂离子电池负极极板花斑的刨析.pdfVIP

锂离子电池负极极板花斑的刨析 －李荣富 近期不断得到多家锂离子碳负极材料在涂敷应用时出现花斑现象 （图1）的反映，包括 有 FSN－1、MGD －8、818、ME －25、198 等天然与人造以及混合石墨。一般严重时造成 花斑漏集体等废片率达到1％，轻微时造成次品片0.5‰，对产品成本控制形成了一定的影 图1 （不漏基体负极花斑与严重漏基体负极花斑） 响。 目前负极材料大部分公司使用水性体系，而由于有机体系相对成本要高于水性体系，目 前较少公司使用。水性体系一般主要是用丁苯基橡胶 （SBR）作为粘合剂，羧甲基纤维素钠 （CMC）增稠，添加导电炭作为导电剂，纯净水或去离子水作为主要溶剂，另添加有 N－甲 基毗烙烷酮 （NMP）消除浆料涂敷时表面张力。合浆工艺时间长。工序复杂。为了降低电池 制造成本，避免或降低极板涂敷时产生的废次品。我们以新乡华鑫的负极材料198人造石墨 负极制备出的极板，针对其出现的花斑，判定哪种原因引起，我们通过对花斑的扫描电镜 （SEM）、以及X 射线能谱分析（EDS），结合连续观察其它几种负极材料涂敷过 ，初步分析， 花斑形成是由于浆料涂敷后带进的气泡破裂后引起。具体分析情况如下： 一、 扫描电镜分析 我们针对出现的花斑样品是用显微镜观察后，首先怀疑花斑是浆料没混匀、负极材料微 粉过多、导电剂未打开等原因 造成花斑。我们采用扫描电镜 （SEM）对同一块极板上花斑 中心处以及正常处进行扫描，放大倍数都为500 倍，通过对花斑中心处 （漏基体）、花斑边 缘、正常处位置扫描对比，观察材料颗粒大小以及粒度情况，未发现花斑处与正常处在材料 外观、材料粒径上有差异，同时在3 张图片上材料表面均呈现出圆滑状态，应该是材料表面 分散均匀的粘合剂缘故。因此花斑的形成应该与浆料没混匀、负极材料微粉过多、导电剂团 聚等无关。 图2 花斑中心处 （漏基体） 花斑边缘 正常处 二、 能谱扫描分析 由于花斑经过扫描电镜分析，未在材料方面发现原因，我们对同一块样品又进行了X 射线能谱分 析 （EDS）分析元素组成及其相对含量，判定是否是由于粘合剂没有打开 造成花斑，花斑中心处 （漏基体）位置能谱扫描，扫描出来有铜离子8.92%重量比外，其他全部是碳，没有发现有其他元 素谱峰出现。其他两个能谱扫描位置，由于负极材料覆盖的比较致密，扫描谱线中未发现铜离子出 现，同样也未发现其他元素峰出现。虽然采用能谱进行元素定量分析误差较大，但我们应该在图谱 上观察到其他元素杂峰。三个图谱均未发现除铜以外的其他元素。因此判定与粘合剂未分散均匀或 者粘合剂在浆料中团聚无关。具体数据见下列： 能谱元素扫描数 1、花斑中心处 （漏基体） 元素 重量百分比 原子百分比 *** C K 91.08 98.18 Cu K 8.92 1.82 总量 100 2 、花斑边缘 元素 重量百分比 原子百分比 *** C K 100 100 总量 100 3、正常处 元素 重量百分比 原子百分比 *** C K 100 100 总量 100 三、其他分析 通过电镜图片以及能谱分析，花斑形成的原因应该与材料微粉、导电剂团聚以及粘合剂未打开 关系不大。为了查找问题根源，我们在电池制造公司的负极涂敷车间连续观察拉浆机上浆工序，在 上浆滚与基带接触处不断有汽泡出现，出现的气泡随着移动的浆液一同涂敷，入炉前基带表面的浆 液的气泡不断破裂 （图3 标示处），微小的气泡没有在烘干后的极板上留下痕迹，但过大的气泡破 裂后形成了圆形的痕迹，经烘干后出现了花斑 （图4 标示处）。 图3 图4 为了查清气泡产生的原因，我们讨论过程中有人怀疑会不会是负极各种材料由于中和反应 不 断在浆料中有汽泡产生，我们将负极浆料使用的各种原材料检测了 PH 值，除了羧甲基纤维素钠