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物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1138 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(10)：1138 1142 October 子模拟研究气体在室温离子液体中的溶解度* 吴晓萍 刘志平 汪文川 (北京化工大学化学工程学院分子与材料模拟研究室, 教育部纳米材料重点实验室, 北京 100029) 摘要 在作者先前建立的分子力场基础上, 采用Widom 粒子插入法预测了CO 、N 、O 、Ar 及CH 等5 种气体在 2 2 2 4 多种咪唑类离子液体中的溶解度, 包括2 种侧链 度的阳离子和3 种阴离子. 首先考察了256 个离子对组成的 体系中溶质分子插入次数对计算结果的影响, 在此基础上计算了不同温度下气体在 1鄄丁基鄄3鄄甲基咪唑的四氟化 硼盐([bmim][BF ])和六氟化磷盐([bmim][PF ])中的溶解度. 计算结果正确反映了CO 气体溶解度的变化趋势, 在 4 6 2 [bmim][BF ] 中溶解度的模拟结果与实验值符合很好, 且明显优于P佗dua 等的模拟结果；在[bmim][PF ] 中的溶解 4 6 度较实验值偏高, 精度与文献模拟结果相当；并预测了较高温度下CO 气体在[bmim][BF ]和[bmim][PF ] 中的溶 2 4 6 解度. 计算结果也正确地反映了5 种气体在[bmim][PF ] 中溶解度实验值的相对大小. 另外考察了常温下几种气 6 - 体在不同室温离子液体中的溶解度, 模拟结果表明气体在含有较长碳链和双鄄三氟甲基磺酰胺阴离子(Tf N ) 的离 2 子液体中溶解度较大. 关键词： 室温离子液体, 分子动力学模拟, 粒子插入法, 气体溶解度 中图分类号： O643.1 在化工生产过程中广泛使用的挥发性有机溶剂 dazolium hexafluorophosphate, [bmim] [PF ]) 等几种 6 是造成大气污染的主要原因, 因此如 寻找新的“绿 室温离子液体中的溶解度及其随温度的变化. 其一 色溶剂”,