太阳能光伏产业中多晶硅生产与发展研究.pdfVIP

00YINFORMATION 工程技术 太阳能光伏产业中多晶硅生产与发展研究 张献城 (江苏阳光晶源科技有限公司计划运营部 江苏连云港 222000) 摘要：奉文基于笔者多年从事太阳能光伏产生中单晶硅及多晶硅生产管理的相关工作经验，以多晶硅生产为研究对象．分析了高纯多晶 硅的朝备方法，探讨了目内外的生产与发展状况，冀述了曰收再利用的方法，全文是笔者长期工作实残基础上的理论升竿，相信对从事相 关工作的同行有着重要的参考价值和借薹毒艾。 关键词：太阳能光仗 多晶硅 生产 回收 中图分类号：TK51 文献标识码：A 文章编号：1672--3791(20lo)lo(a)-0032—02 太阳能光伏产业发展至今已有几十年 为95％～99％，相对于太阳级硅含有大量出了硅烷(SiH。)热分解制备多晶硅的方法， 的历史，晶体硅太阳电池始终是商品化太 的非金属C、B、P和金属Fe、Al，Ti等杂质元即通常所说的硅烷法。1959年日本的石冢 阳电池的丰流。约占据整个太阳电池市场 素。化学提纯法主要是将冶金级硅转化成 研究所也同样成功地开发出了该方法。后 的90％，国际市场上98％以上的光伏电池中间化合物并进一步精馏提纯使之达到高 来，美国联合碳化物公司(UnionCarbide)采 都是利用高纯多品硅制备的。近年来随着 纯度，然后再还原成高纯度的多晶硅材料， 用歧化法制备Sill。，并综合上述工艺加以改 光伏产业每年超过30％以上的速度飞速发 由此所得的多晶硅纯度一般能够达到太阳 进，诞生了生产多晶硅的新硅烷法。这种方 展，对太阳能级多晶硅的需求也以每年几 能级或电子级多晶硅的纯度要求。根据中 法是通过SillCl，将冶金级硅转化成硅烷气 千吨的速度增长。2003年以前制备太阳电间化合物的不同可将化学提纯技术分为三 的形式。 池所需的原料主要来源于半导体行业用硅 氯氢硅氢还原法、硅烷法、四氯化硅氢还原 制得的硅烷气经提纯后在热分解炉中 单晶的废弃硅料和半导体行业过剩的多晶 法等。当今世界上高纯多晶硅主要是采用 分解，生成的高纯多晶硅沉积在加热到850．12 硅料。前者包括电子级直拉硅单晶的头尾 前两种方法生产的，分别约占全球多晶硅 以上的细小多晶硅棒上，采用该技术的有 料，边角料、锅底料、碎片以及集成电路的 产量的78％和20％。物理提纯法(亦称冶金 废弃片，每年仅限于3000t以内·而后者主要法)主要采用冶金和物理提纯等技术将冶 烷的最后分解也可以利用流化床技术得 是指低质量的电子级高纯多晶硅，每年仅 金级硅直接提纯升级为太阳能级硅，避免 到颗粒状高纯多晶硅。目前采用此技术生 了电子级高纯硅化学精细提纯技术带来的 产粒状多晶硅的公司有：挪威的REC、德国 限于10000t，并随着半导体工业的发展将逐 渐减少。自2004年以来，国际上一些高纯硅高成本和繁琐工艺。以下将简要介绍当前 材料企业就专门致力于太阳能级多晶硅的 高纯硅的主要制备方法。 等。 生产。 1．1三氯氢硅氢还原法 硅烷气的制备方法多种多样，如SiCl。氢 进入2l世纪以来，光伏产业取得飞速 三氯氢硅氢还原法亦称西门子法，是 化法、硅合金分解法、氢化物还原法、硅的 发展，其发展速度居各种新能源或可再生 德国Siemens公司于1954年发明的一项制备直接氢化法等，其主要优点在于硅烷易于 能源行业之首，加上半导体行业每年以5％ 高纯多晶硅技术。该技术采用高纯三氯氢 提纯，热分解温度低等。虽然该法获得的多 以上的增速发展，高纯硅材料(包括光伏行 硅(SiHCI，)作为原料，氢气作为还原剂，采用 晶硅纯度高，但综合生产成本较高，而且硅 业和半导体行业)也在全球范围内呈现出 西门子法或流化床的方式生长多晶硅。此 烷易燃易爆．生产操作时危险性大。 供不应求的局面，并且缺口越来越大，特别 法有以