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PVC 热稳定剂现状及发展趋势 摘要：：聚氯乙烯是世界五大通用塑料之一，产量用量极大，应用范围极广。但它 热稳定性差，在加热条件下会发生自动催化的脱氯化氢反应，在加工过程中必须添 加热稳定剂，以防止变色、降解。相应地，热稳定剂的发展与聚氯乙烯制品的发展 息息相关。本文综述了国内外PVC热稳定剂的生产现状、应用研究进展、消费情况， 分析了稳定剂的发展趋势，对稳定剂工业的发展趋势做了预测，提出我国PVC稳定 剂应向低毒、无污染、复合、高效等方向发展。 关键字：热稳定剂；发展趋势；技术进展 1.引言 聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯(PE) 的第二大宗通用塑料，具有强度高但 可增塑、耐腐蚀、难燃、绝缘性好、透明性高等优点，通过加入适当的添加剂和使 用适当的工艺和设备可生产出各式各样的塑料制品，包括板材、管材、管件、异型 材等硬制品和膜、管、鞋、玩具、电缆料、人造革等软制品，广泛应用于工业建筑、 农业、日用品、包装、电力、公用事业等领域。但是，PVC 存在热稳定性差，在 通常的加工温度下即发生严重降解的缺点。因此，热稳定剂是 PVC 加工的必需添 加剂。传统上，基于其诱人的应用性能优势，PVC 加工中大量使用含铅和含镉热 稳定剂。但是，随着人们环保意识的唤醒，这种状况正在发生变化。例如，美国通 过发展有机锡热稳定剂成功地从技术上排挤了含铅热稳定剂；欧盟经 10 余年的努 力于2001 年实现了完全停用含镉热稳定剂，按计划，将于2015 年实现完全取缔含 铅热稳定剂；我国最近也出台了一些规定限制有毒热稳定剂的使用。本文尝试对现 有 PVC 热稳定剂体系及其应用性能特点作一简要分析，在此基础上，结合国内外 有关环保政策法规和行业自律行动探讨 PVC 热稳定剂的发展趋势，并对环保型热 稳定剂的技术进展作一介绍。 2 热稳定剂的分类与现状 在20 世纪30 年代，铅白首先成功地用于PVC 塑料制品加工，初步解决了其热 降解问题。随后金属皂、有机锡化合物等用于热稳定剂相继见诸报道。20 世纪 60- 70 年代开发了各种新型的热稳定剂，如研制成功食品级辛基锡热稳定剂的、实现 甲基锡的商品化。20 世纪 80 年代后，热稳定剂在技术上的进步相对缓慢，但在环 境保护方面的研究却相当活跃，如2000 年由美国康普顿公司完成的OBS 有机稳定 剂，主要用在管材等硬制品上。 目前，北美地区以有机锡稳定剂为主，而欧洲各国则以钙锌复合稳定剂为主， 且对塑料制品中的含锡量严加限制(允许含量为 0.002mg/kg) 。但由于有机锡是高效 稳定剂，是透明、无(低)毒的液体，在聚氯乙烯管材中的添加量只需0.25%-1.0% ， 因而欧洲的稳定剂份额中至今仍有20%是有机锡稳定剂。 20 世纪50 年代中期，我国随PVC 生产技术的国产化，开始配套生产热稳定剂， 当时的品种仅有碱式铅盐和硬脂酸皂类。20 世纪 60 年代初期，热稳定剂的生产得 到了发展，通用品种的生产技术有所进步，产品质量检测和标准化工作也开始得到 重视。经过几十年的开发、研究、生产与应用，目前热稳定剂已发展成为塑料助剂 的第二大类产品，其按化学组成和所起的作用主要可分为铅稳定剂、钙锌稳定剂、 有机锡稳定剂、辅助稳定剂等。 铅盐稳定剂是应用历史最悠久而效果也较好的热稳定剂，在 PVC 型材、管材、 绝缘电缆料中广泛使用。碱式铅盐是目前应用最广泛的铅稳定剂。铅稳定剂耐热性 良好，特别是长期热稳定性良好；电气绝缘性优良；具有白色颜料的性能，覆盖力 大，耐候性也良好；可作发泡剂的活性剂且价格低廉。铅稳定剂的缺点有：所得制 品不透明；毒性大；有初期着色性；相容性和分散性差；没有润滑性，须与金属皂、 硬脂酸等润滑剂并用，容易产生硫化污染。 钙锌稳定剂是一类无毒且具有良好润滑性的环保热稳定剂，但是其热稳定性不 高，长期以来多用于热稳定性要求不太高的 PVC 软制品或偶尔作为辅助热稳定剂 使用。近年来，随着有机辅助助剂如β-二酮、多元醇、环氧化合物等的开发，钙锌 复合热稳定剂也得到了很大的发展。目前，国内外已开发研制出多种性能优良的钙 锌复合热稳定剂，并用于型材、板材、管材中。 有机锡化合物是高效的热稳定剂：特别适用于要求高度透明性和高度耐热性的 硬制品。它们常起到光化学、力化学和生物化学稳定剂、增塑剂等的功能，被广泛 应用并代替其他热稳定剂但其价格较高，一定程度上限制了它们的应用人们力图以 低价锡来代替其他热稳定剂，以适应价格与性能的需要。 有机辅助热稳定剂也是目前研究的一个方