中药讲义之醌类.docVIP

第四章 醌类化合物 概 述 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 对苯醌 邻苯醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体： 2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q10（n=10） 二、萘醌类 萘醌类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi（2,6）三种类型。 萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 胡桃醌 蓝雪醌 拉帕醌 胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； 拉帕醌具有抗癌作用； 紫草素具有抗癌作用。 R····OH R ——OH 三、菲醌类 邻菲醌 对菲醌 　丹参醌ⅡA R1 =CH3 R2=H 丹参醌ⅡB R I=CH2OH R2=H 羟基丹参醌ⅡA　　R1 =CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 　 RI=COOCH3　 R2=H R R R 四、蒽醌类 （一）、 单蒽核类 1. 蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。常见取代基：羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基。 （1）大黄素型 （2）茜草素型 2. 蒽酚或蒽酮衍生物　蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮。 蒽醌 蒽酚 蒽酮 （二） 双蒽核类 1．二蒽酮类 二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳碳键结合而成的化合物。 番泻苷A 番泻苷B 番泻苷C 番泻苷D 番泻苷A 大黄酸蒽酮 2． 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 天精（skyrin） 山扁豆双醌（cassiamine） 3．去氢二蒽酮类 4．日照蒽酮类 5．中位萘骈二蒽酮类 去氧二蒽酮 日照蒽酮 金丝桃素 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1．性状 取代的助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以至紫红色等。 苯醌和萘醌多以游离态存在； 蒽醌一般结合成苷存在于植物体中。 2．升华性及挥发性 游离的醌类化合物一般具有升华性。 小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性。 3．溶解度 游离醌类：一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、乙醚、苯等有机溶剂，几乎不溶于水。 与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于苯、乙醚、三氯甲烷等极性较小的有机溶剂中。 蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于吡啶中。 二、化学性质 酸碱性 醌类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。 β-羟基蒽醌 α-羟基蒽醌 酸性强弱按下列顺序排列：含-COOH＞含二个或二个以上β-OH＞含一个β-OH