北京中医药大学资料2.docVIP

K带Woodward 规则: 基团 对吸收峰位置的贡献, ( / nm (,(-不饱和六员环酮或脂肪酮 215 (,(-不饱和五员环酮 202 (,(-不饱和醛 207 每延伸一个C=C 30 同环双烯 40 环外双键 5 (位的烷基取代 10 (位的烷基取代 12 (,(位的烷基取代 18 (位的羟基取代 35 (位的羟基取代 30 (,(位的羟基取代 50 CH3COO-无论在(,(或(位 6 (位的烷氧基取代 35 (位的烷氧基取代 30 (位的烷氧基取代 17 (位的烷氧基取代 31 (位的烷硫基取代 85 (位的氯 15 (位的氯 12 (位的 25 (位的 30 (位的NH2 30 (位的二烷基胺基(-NR2)取代 95 不同溶剂中( max的校正值 溶剂 校正的 ( / nm 乙醇 0 (标准) 甲醇 0 二氧六环 +5 氯仿 +1 乙醚 +7 水 -8 己烷或环己烷 +11 例: 215+10+12=237(235) 215+10+24=249(245) 215+12=227(225) 215+10+24+10=259(256) (-lyperone可能以下两式, 实测 ( 252 nm 215+12=227(A) 215+10+24+5=254(B) ( max 248-249 nm(( ~15000) 242-243 nm(14000) 大环跨环影响电子云交盖, 计算受影响。如 ( max 233 nm(( 2290) (( (* 296 (267) n((* 296 nm (32) n((* 307 (260) n((* 4.2.3 (-二酮, (-二酮的吸收 一般: -CO-CO-, n( (* ~290 nm (~50) 部分: -CO-CO- 或 –CO-CHO, 350-400nm(~20) CH3-CO-CO-CH3 呈黄色! 天然多为环状 (-双酮, 如有 ( -H, 则: -CO-C(OH)=C-, ( max 266-280 nm (( ~5000) 加碱长移 ~50nm 计算值266(294, 2600) nm, n( (* 鸦胆子成分, UV 酮式 烯醇式 4.2.4 (-二酮: -CO-CH2-CO- n ( (*(弱) -CO-CH=C(OH)- (( (*(强) 如: 273 nm (10000), H键 255 (17000) 282 (28700)nm 不成H键,符合计算. 以下二物UV似: CH3-CO-CH=CH-CH3 ( 224(9750) CH3-CO-CH=CH-CO-CH3 ( 226(14500) 均可计算 多一个羰基UV ( max 基本不变, 但 ( 却明显增加. ( max(EtOH) 257 nm (10700), 计算 257 nm ( max(NaOH) 288 nm (18000) 符合(-二酮: 4.2.5 –COOH, n( (*, 比酮的 n( (* 向短移。 CH3COCH3 CH3COOH CH3COOR 270-280(~60) ~200(~40) ~200(~60) nm 电荷富降低基能, 不易跳, (E大. (,(-不饱和酯和酸, (( (*, 比相应酮短~20 nm C=C-C(OR)=O 基数 193 (215-22) nm Woodward计算规则: 4.3 芳环体系 类型多, 多种天然产物: 生物碱, 黄酮, 香豆素等, UV各有特点, 是鉴定的有效方法之一 苯 (( (*, ( 185 (50000), 带 I (E, () 204 (7400), 带 II (K, P) 254 (~204), 带 III (B, () 带I (E), ( max 185 nm (50000), UV一般看不见, 取代后则移至 200-220 nm 带II (K), (max ~204 nm (7400), 共轭基团取代后移向 220-250 ( 10000) nm. 带III (B), (max 250 nm (200-300),