煤制油的化学原理及其应用前景.docVIP

化学与社会 煤制油的化学原理及其应用前景 摘要 煤制油属于新型煤化工的一部分。在人类面临能源短缺、国际石油价格剧烈波动的情况下, 煤制油逐渐进入了公众的视野。介绍煤制油的化学原理及其应用过程中面临的挑战。 关键词 煤制油 煤化工 煤炭液化 煤焦油精制 甲醇 混合烃 新型煤化工以生产洁净能源和可替代石油化工产品为主, 如柴油、汽油、航空煤油、液化石油气、乙烯、聚丙烯原料、替代燃料( 甲醇、二甲醚) 等, 它与能源、化工技术结合, 形成煤炭能源化工一体化的新兴产业。煤炭能源化工产业将在我国能源的可持续利用中扮演重要的角色, 对于中国减轻燃煤造成的环境污染、降低中国对进口石油的依赖均有着重大意义。 1 煤制油与煤化工 煤变油 是不恰当的提法。由于近年煤变油在媒体上常见, 因此容易误导一些普通读者的 想象: 一个变字把一件本来严谨而高端的科研行为罩上了神话色彩,加之前几年有人谬吹水变油后被揭是谎言,煤变油一度被草率质疑是否又是伪科学? 同样, 煤气化和煤液化也不是物理学上的汽化和液化。煤变油准确地应该称煤制油。也就是说, 通过煤这种原材料,经过工厂加工生产出油这种产品这样才符合科学原理。 从化学上说, 煤制油是煤炭化学工业的一部分, 简称煤化工。它与石油化工是不同的化学过程。煤化工是碳一化学工业的一部分, 是以煤为原料, 且以含一个碳的煤气为原料合成相应的多碳化合物, 甚至是高分子化合物的工艺过程。石油化工则是直接将多碳化合物经过重整、裂化或者合成等工艺手段获得新的多碳组分的化合物的过程。理论意义上讲, 以石油和天然气为原料通过石油化工工艺生产出来的产品也都可以以煤为原料通过煤化工工艺生产出来。 从化学工业发展的历史来看, 化学工业经历了农产品化工时代煤化工时代石油化工时代几个阶段。19 世纪化学工业发展初期, 农副产品曾是最早的化工原料。20 世纪初, 煤炭炼焦工业随着钢铁工业的发展而兴起。20 世纪40 年代末期, 石油工业开始兴起, 煤在有机化工原料中的比重逐年下降。20 世纪90 年代以来, 国际石油价格剧烈波动, 各国加紧了以煤为原料的化学工业的研发, 出现了新型的煤气化、煤制油等工艺。 历史上, 煤一直是重要的化工原料, 只不过传统的煤焦化工艺已经非常成熟, 当前的热点是煤制油技术。目前国内3大煤炭巨头正加紧将煤制油技术产业化。他们虽然采用了不同的技术路线, 但共同的一点都是国内煤制油技术的首次工业化尝试。 从能源安全角度考虑, 寻找替代石油的能源和原料成为发展的必然。煤炭与石油化学成分较为相近, 下游应用领域通过技术改造后也可以有较大交叉, 自然成为优先考虑的资源。我国是一个煤多油少的国家, 每年进口大量石油, 为经济发展和国家安全造成不小的压力。发展煤制油技术成为解决能 源结构的一条重要途径。当油价在每桶100 美元以上时, 代替石油化工相关产品的煤化工将会体现出巨大的成本优势。 中国从20世纪70年代末开始煤制油的研究,2001 年被我国列入十五重点研究项目, 并列入863计划。未来中国的煤化工项目将在3 大领域部分替代石油化工产品, 一是成品油, 煤化工通过煤制甲醇和煤制油2 条路径来替代石油化工;二是芳烃( 苯、甲苯、二甲苯) , 煤化工通过煤焦化副产物的煤焦油精制可以生产出高纯度的芳烃;三是烯烃( 乙烯、丙烯和丁二烯) , 煤化工通过甲醇制烯烃的路线来替代石蜡油裂解制乙烯和丙烯。 2 煤制油的原理 煤的化学成分中氢含量为5% , 碳含量较高,而成品油中氢含量为12% ~15% , 碳含量较低,且油品为不含氧的液体燃料。所以, 煤制油就是通过煤炭直接加氢转化或间接加氢转化制取混合烃液体燃料油和甲醇。在煤制油过程中需要外来补充氢而消耗大量的氢源。一般1000 kg 煤炭需加入140kg 氢气, 可制得约600 kg 油品。目前比较成熟的途径, 一是煤炭制取甲醇, 二是煤炭制取混合烃。 2 1 煤炭制取甲醇的化学反应[ 1] (1) 煤炭纯氧气化( 生成物H2 / CO= 05) : 2(CH) + O2 2CO+ H2 (2) 合成甲醇( 配入由水电解生成的H2 , 反应物H2 / CO= 20) : 2CO+ H2+ 3H2 ?? 2CH3OH (3) 合成二甲醚:2CH3 OHCH3OCH3 + H2O或者由合成气来制得( 配入由水电解生成的 H2 , 反应物H2 / CO= 20) :2CO+ H2+ 3H2 CH3 OCH3+ H2O (4) 合成乙烯:2CH3OHC2 H4 + 2H2 O或者由合成气来制得( 配入由水电解生成的 H2 , 反应物H2 / CO= 20) : 2CO + H2 + 3H2 C2H4 + 2H2 OH =- 1172 kJ/ mol (5) 甲醇合成丙烯