含磷杂环化合物的重排反应,互补离子及取代基效应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE 1993,13470--476 研究论文 含磷杂环化合物的重排反应、互补离子及取代基效应 7 一 7 宋凤瑞、刘淑莹 、邱丰和 (中国科学院长春应用化学研究所，吉林，长春，130022) 陈茹玉 南‘开大学元素有机化学研究所天津L o0o7” — - _ _ — 一 ‘ … … ^， ’ ／，I 摘要：本文应用电子轰击质谱 (EIMS)及亚稳离子的测定技术 研究了十四种新合成的含磷杂环化合物的碎 裂机理 着重探讨了此系列化合物的重排反应 互补离子及取代基效应对离子丰度的影响： 关键词 电子轰击质谱·奎盈 重竖点至血 至盐直王，取代基效应 The Rearrangement Reactions． Complementary Ions and Subsfituent EffectsofPhophorus-ContainningHeterocycleCompounds SONGFeng—Rui，LIUShu—Ying ，QIUFeng—He (ChangchunInstituteofApplidChemistry，AcademiaSimea．130022．ChangchunJietingJ FENG Ke—Sheng．CHEN Ru—Yu (InstituteofElementoOrganicChemistry，NankaiUniver~ety．300071Tianjin Abstract：Thefragmentationmechanism offourteen new phophorus—containning heterocycles havebeenstudiedbyusingElMSandB ／E，B ／ElinkedscanningtechniquesAttentionwasfo． ． casedonrearrangementsandcomplementaryions，aswellassubstituenteffects． Keywords：Elmassspectra，heterocycle，rearrangement，complementaryion,substituenteffect l、2一二苯基一3～取代苯基一2一氧一5一氧 (硫)一l、4、2-二氮磷杂环戊烷 (1～14)是一类 新合成的有机磷化台物。本文应用电子轰击质谱及亚稳态测定技术，研究了这些杂环化合物的离 子产生机理，着 重探讨 了它们 在断裂 过程 中的氢重排及 骨架 重排反应、互补离子，并用 Hammett方程讨论了5一氧代化合物分子离子断裂反应中的取代基效应 实 验 样 品的 EIMS及 B／E、B ／E联动扫描的亚稳离子测定均用 、 卜7070E双聚焦磁质谱仪测 试。质谱条件：加速电压 6kV，电子能量 70eV，离子源温度200℃，收集电流 2o0 ，仪器分 辩率为800 固体直接进样，探头加热采用程序升温 (50℃～350℃)，升温速率为 5℃ ／s。 样品由南开大学元素有机所合成，其结构经红外、核磁、元素分析证实。 化舍物 l～14的结掏及分子量列于表 1。 l，2一二苯基一3一取代苯基一21_氧一5一氧 (硫)一l，4，2--二氮磷杂环戊烷化合物： 1991年 11月收稿， 1992年 6月 2日修 回 丰有机磷化合物的质谱研究Ⅸ _本工作系南开太学元