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含磷杂环化合物的重排反应,互补离子及取代基效应.pdf
维普资讯
有机化学 YOUJIHUAXUE 1993,13470--476 研究论文
含磷杂环化合物的重排反应、互补离子及取代基效应
7 一 7
宋凤瑞、刘淑莹 、邱丰和 (中国科学院长春应用化学研究所,吉林,长春,130022)
陈茹玉 南‘开大学元素有机化学研究所天津L o0o7”
— - _ _ — 一 ‘ … …
^, ’
/,I 摘要:本文应用电子轰击质谱 (EIMS)及亚稳离子的测定技术 研究了十四种新合成的含磷杂环化合物的碎
裂机理 着重探讨了此系列化合物的重排反应 互补离子及取代基效应对离子丰度的影响:
关键词 电子轰击质谱·奎盈 重竖点至血 至盐直王,取代基效应
The Rearrangement Reactions. Complementary Ions and Subsfituent
EffectsofPhophorus-ContainningHeterocycleCompounds
SONGFeng—Rui,LIUShu—Ying ,QIUFeng—He
(ChangchunInstituteofApplidChemistry,AcademiaSimea.130022.ChangchunJietingJ
FENG Ke—Sheng.CHEN Ru—Yu
(InstituteofElementoOrganicChemistry,NankaiUniver~ety.300071Tianjin
Abstract:Thefragmentationmechanism offourteen new phophorus—containning heterocycles
havebeenstudiedbyusingElMSandB /E,B /ElinkedscanningtechniquesAttentionwasfo.
.
casedonrearrangementsandcomplementaryions,aswellassubstituenteffects.
Keywords:Elmassspectra,heterocycle,rearrangement,complementaryion,substituenteffect
l、2一二苯基一3~取代苯基一2一氧一5一氧 (硫)一l、4、2-二氮磷杂环戊烷 (1~14)是一类
新合成的有机磷化台物。本文应用电子轰击质谱及亚稳态测定技术,研究了这些杂环化合物的离
子产生机理,着 重探讨 了它们 在断裂 过程 中的氢重排及 骨架 重排反应、互补离子,并用
Hammett方程讨论了5一氧代化合物分子离子断裂反应中的取代基效应
实 验
样 品的 EIMS及 B/E、B /E联动扫描的亚稳离子测定均用 、 卜7070E双聚焦磁质谱仪测
试。质谱条件:加速电压 6kV,电子能量 70eV,离子源温度200℃,收集电流 2o0 ,仪器分
辩率为800 固体直接进样,探头加热采用程序升温 (50℃~350℃),升温速率为 5℃ /s。
样品由南开大学元素有机所合成,其结构经红外、核磁、元素分析证实。
化舍物 l~14的结掏及分子量列于表 1。
l,2一二苯基一3一取代苯基一21_氧一5一氧 (硫)一l,4,2--二氮磷杂环戊烷化合物:
1991年 11月收稿, 1992年 6月 2日修 回
丰有机磷化合物的质谱研究Ⅸ
_本工作系南开太学元
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