多金属氧酸盐化学研究进展与展望.pdfVIP

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 V0l_19．No．4 2003年 4月 CHINESEJOURNAL OFIN0RGANIC CHEMISTRY Apr．，2003 多金属氧酸盐化学研究进展与展望 胡长文 ，， 黄如丹 (北京理工大学理学院化学系，北京 100081) (东北师范大学多酸化学研究所，长春 130024) 本文在简介多金属氧酸盐 (Polyoxometalate，缩为 POM)的主要性质与应用领域基础上，主要评述近一两年来 的 POM化学 研究领域 中取得 的合成化学和催化化学新进展 ，具体 内容包括：用水热方法合成 的Keggin型 [SiNb0。1l6和 [Ti：0：1 构成 的一 维链结构及 [H：SiNb0s]“一簇，Silverton型多阴离子 [GdMo0：] 及其三维 网结构；POM 和有机共轭体系构成的杂化分子亚 铃；室温固相条件下得到的项链型多钼铁氧酸盐簇 ；具有蛋 白质尺寸的Mo，簇；通过有机基团 (．SH基)联接成 的无机 ／有机杂 化纳米粒子 T．SiW—Au；反胶束体系 中制备的星型结构 K，PMot：0o纳米棒 ；具有选择性吸附和分离混合低碳脂肪醇和低碳氰分 子 的K3(cr30(OOCH)(H：O)31(d—SiWt：0o1·16H：O三维孑L道结构 ；总结了POM催化的八个典型工业化项 目．固体 POM 的三 种催化作用类型及在催化过程 中的几种反应场 ；三 明治结构 的 [Mn Znw (ZnW，0，)1活化 N0分子及其对烯烃环氧化催化作 用 ；HsPV：Moo0 在 PEG体 系 中的选择性 氧化催 化作用；超 临界 CO 体 系 中POM 催化高收率合成环氧碳酸酯 ；高活性 PWtt0，， ／TiO：纳米复合膜及其三维有序大孑L材料光催化降解含氮有机染料等；有机硅对 SiO 离子的表面修饰及其与取代型 POM 的界面配位键合状态；浅析我 国POM化学研究现状并提 出几点展望。 关键词 多金属氧酸盐 催化 绿色化学 纳米复合膜 界面配位 分类号 06l1．4 0614 迄今，POM化学经历百余年 的发展历史，经过 学研究的兴趣，吸引更多的科学工作者参与该领域 众多科技工作者，特别是化学家们 的长期潜心研究， 的研究，促进 POM化学与其它相关学科间的交叉与 合成与解析 了许多新型结构 的POM，其结构类型 已 融合，提高我 国POM化学研究水平，使之在短时期 远远超 出了传统的 Keggin和 Dawson等经典结构； 内赶超 国际先进 水平。 组成元素从 Mo。W，V等丰产元素 已拓展到涵盖元 l POM 的主要性质及其应用领域 素周期表的7O几种；以它们 的强酸性和强氧化性为 核心的性质研究不断深入：POM 的应用范 围从主要 近年，大量专业文献 中广泛使用 “Polyoxometa． 1ate” 而很少使用 “Polyacid”单词描述多金属氧酸 的工业催化剂逐步扩展到材料 、环境和生命科学与 ， 技术等现代各个学科领域。随着 POM化学研究的不 盐 (或多酸)，本文兼用 “多酸”与 “多金属氧酸盐”及 断深入以及 同其它相关学科 间的相互交叉与渗透 ， 其缩写形式 “POM”。POM是 由简单含氧酸盐在一定 无论在学术研究还是在 实际应用领域均 显示 出极大 pH条件下缩合脱水生成 的，仅 由一种含氧酸盐缩合 的生命力。近年。许多评述文章和专著 已归纳和总 脱水得到的POM称为同多酸，而 由两种或两种 以上 结 了POM研究领域 中的主要成就 ¨ 】，本文结合我 含氧酸盐 间缩合脱水生成 的POM称为杂多酸 。P0M 们 的近期研究工作，主要总结与评述近一两年来 国