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高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章 元素与化合物 第一节 卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－ 二．l．(1)主要反应： I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O22HIO3＋4H2O 二步： 2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋ 3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2 （反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫 2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫 2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色 I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 2．反应（1）～（4）表明该化合物是碘的含氧酸的钠盐。因其溶液呈中性，推测该晶体为NaIO3或NaIO4（略） 3．（反应略） 4．NaIO4 十六．1．C的化合价为＋2，N的化合价为－3；第一个反应是氧化还原反应，K2CO3中的C是氧化剂。获得2个电子；C为还原剂，释放出2个电子。 2．（l）因为是固体与固体反应，增大表面接触率； （2）避免副反应发生：2KHS==K2S＋H2S （3）不能说明，因HCN是易挥发物． 3．制备HCN的反应：KCN＋KHS===K2S＋HCN 十七．O2、HF、H2O2、OF2 F2＋2OH－===2F－＋OF2 ＋H2O 十八．KClO3＋H2C2O4===K2CO3＋2ClO2＋CO2↑＋H2O 冷凝； V型； 因为它是奇电子化合物（分子中含有奇数电子） 十九．I2O5＋5CO===5CO2＋I2 IO(IO3)、 I(IO3)3 二十．1．H—O—F H ＋1 O 0 F －1 H2＋O2＋F2===2HOF 2．Q=－103.5kJ/mol 3．不稳定的原因在于分子中同时存在电中性的氧原子、极化作用强的带正电荷的氢原子和带负电荷的氟原子。 2HOF→2HF＋O2 Q=－169kJ/nol 4．分解产物是H2O2 （反应略） 二十一．首先，电解KCl水溶液制取KOH和Cl2；然后KOH与Cl2在加热条件下生成KClO3和KCl；再利用KCl和KClO3的溶解度差别，在水中重结晶提纯KClO3。（反应略） 二十二．1． 1.00L干气体通过KI溶液时，其中Cl2和O3均氧化KI使转化为I2，但O3氧化KI后自身被还原为O2，从反应式可见l mol O3氧化KI后自身还原成 l mol O2，所以，1.00L干气体通过KI溶液后体积缩小值（1.00－0.98=0.02）全部是混合气体中Cl2的所占体积。与I2作用所耗Na2S2O3的量，则是混合气体中Cl2和O3的量之和。 Cl2、O3占混合气体的百分含量分别是：C12：2%； O3：1% 2． PH值变大。因O3氧化I－时消耗H＋（或答O3氧化I－时产生OH－）。 O3＋2I－＋H2O==O2＋I2＋2OH－ 二十四．1．80Se， 78Se 2．有偶数中子的核素一般比有奇数中子的核素的丰度大。