L-羟丙哌嗪分子印迹聚合物聚合条件地研究.pdfVIP

D31 L．羟丙哌嗪分子印迹聚合物聚合条件的研究 宁周云王亚飞罗爱芹耿丽娜马宁 北京理工大学北京100081 分子印迹是近几年来发展起来的一种分子识别方法，是指制备对某一特定的目标分子(模板 分子、印迹分子、或烙印分子)具有特异选择性的聚合物的过程…，以其构效预定性、特异识别 性、和分子识别性三大特点得到了快速的发展，基于该技术制备的分子印迹聚合物具有亲和性 和选择性高、稳定性好等许多良好的性能，己被广泛应用于色谱分离口“、固相萃取卜”、仿生传 感㈣、模拟酶催化n”、药物分析[9-101等众多领域，显示出良好的应用前景． L．羟丙哌嗪是羟丙哌嗪的左旋体，一种新型的手性止咳药物[111它通过对气管、支气管中的 C．纤维的选择性抑制并对支气管平滑肌的松弛而产生镇咳效果”“．与现在的镇咳药物相比，本 品具有选择性高、疗效好、副作用小的特点，所以国家医药局将其列为推荐开发的品种“…．D- 羟丙哌嗪是毒副对映体，具有嗜睡作用．目前对两者的分离主要有高效液相色谱法、化学的方 法等． 实验结果和讨论 1．功能单体和溶剂种类的选择：功能单体和溶剂的种类对聚合物的性质有很大的影响，功能单 体影响非共价键的强度和聚合物空穴的形状，溶剂控制非共价键结合的强度，同时也影响聚合 物的形态，本实验分别选择丙稀酰胺、n．甲基丙烯酸为功能单体，三氯甲烷、二氯甲烷、甲醇、 四氯化碳、乙睛为溶剂进行聚合物的合成，因模板分子在乙睛和四氯化碳中的溶解度太小，所以 不适合做为聚合反应的溶剂．最终选择出最佳的功能单体为o．甲基丙烯酸。最适合的溶剂为氯 仿 2．功能单体用量的选择：分别按照模板分子和功能单体用量比为：1：l、1：2、1：3、1：4、1：5、 1：6进行实验，当模板分子和功能单体的比例为1：4时，KLQL均为最大值，说明模板分子和功 能单体之间的比例存在一个最佳值，当a一甲基丙烯酸加入的量太少时，只有一部分L一羟丙 哌嗪和a一甲基丙烯酸之间通过氢键形成空穴，从而影响空穴形成的数量，降低了聚合物捕 获模板分子的能力；当a一甲基丙烯酸加入量太多时．使得聚合物当中会有n一甲基丙烯酸 的残留，在识别分离过程中，会有u一甲基丙烯酸与L一羟丙哌嗪发生作用，与分子印迹聚合 物的特异性结合发生竞争，影响聚合物的识别性能。柱状图中的7是空白聚合物的吸附值， 通过对比说明空白聚合物由于没有加入模板分子，所以没有形成对模板分子具有特异性结合 作用的空穴，使得它对模板分子的结合性能非常差。 3．交联剂用量的选择：交联剂用来维持模板分子和功能尊体之间形成的特定空间结构，在实 大值。实验中发现，随着交联剂用量的增加，聚合物的硬度越来越大，但聚合物的结合性能 并没有随之增大，当交联剂用量太少时，交联度不够，不能很好的固定空穴的结构，交联剂 用量过多时，会影响模板分子在空穴内外的流动性，两种情况都会影响聚合物的结台性能的 下降。 mmoL，TMPTA3mrnoL 4．引发剂用量的选择：取L．羟丙哌嗪1mmoL，Ⅱ一甲基丙烯酸4 187 验当加入引发剂的量为0．29时，KL和QL值最大，聚合物的结合能力最强，说明引发剂的用 量对聚合物的吸附性能有很大的影响， 结果如图5所示，当反应温度为40C时，KL和QL值最大。一般来说，低温下单体与印迹分 子能形成更为有序和稳定的化合物，且选择性也好。实验结果也证明了这一点． 参考文献： [1]姜忠义．吴洪．分子印迹技术化学工业出版社，2003：2 Takckira，K uniform-sized for 【2】JHaginaka,H HOsoya。ctd．Molecularlyimprinted polymer-basedslationaryphasenaproxea【J】J ChrcⅡTLatogrA．1998，816：113-120 chiral 【3】B删eSellergremImpihtedstationaryphasesin A A meamemhrmaesforsubs咖sdectiv