低分子量聚氧化乙烯晶体介稳态间的转变过程的探究.pdfVIP

低分子量聚氧化乙烯晶体介稳态间的转变过程研究 * 王维 翟雪梅，唐雄峰，张国梁，温笑菁，马振鹏 (吸附分离功能高分子材料国家重点实验室和南开大学高分子化学研究所，天津市 卫津路94 号 邮政编码300071 E-mail: weiwang@nankai.edu.cn) 关键词：聚氧化乙烯 介稳态 原子力显微镜 小角x 光散射 高分子的复杂、多层次的物理形态特征是研究形态介稳定性理想的体系。最典 型的是半结晶高分子的片晶形态。相对于处于平衡态的扩展链片晶，结晶聚合物 的折叠链片晶是一种最典型的处于介稳定状态的物理形态，也是一个理想的研究 1 从形态介稳态到稳态过程的理想体系 。实验上，这样的变化过程表现为折叠链片 晶不断的增厚，最终成为稳态的扩展链片晶。在多种结晶聚合物中都观察到片晶 增厚的现象。本文中以低分子量聚氧化乙烯 ( M n 5000 ,M w M n 1.05 )样品为研 究对象。利用原子力显微镜观察了其 结晶样品从一个整数折叠(F(n))转变 为另一个整数折叠时(F(n-1)) 的过程 量子化增厚 （图1）。两种介稳态之间 的转变过程被在位的跟踪和调查。我 们发现：片晶向另一种更稳定的转变 过程总是先从一部分自发增厚的晶体 开始，这部分晶体由于热力学上处于 更加稳定的状态，会“诱导”没有发 生变化的晶体在其旁边增厚。直到最 后达到扩展链片晶(F(0))——稳定的 平衡态2 。其机理见图2 。 Figure 1. Typical height variations with temperature for the four Figure 2. Schematic representation of process and molecular mechanism selected areas. The dot lines mark the lamellar thicknesses of the occurring in inductive thickening of this system. crystals with different folds. The error is smaller than ±1 nm. Figure 3. Time-dependent SAXS profiles of PEO Figure 4 Polt of log[-ln(1-X )] vs logt for PEO t isothermally crystallized at 58 ℃.