荧光激发光谱中突变现象地研究.pdfVIP

278 第26卷，第7期 光谱学与光谱分析 V01．26．No．7．pp277 O0 and 2 6年7月 SpectroscopySpecialAnalysis July，2006 荧光激发光谱中突变现象的研究 苗笛，齐剑，许振华，徐怡庄’，吴瑾光 北京大学稀土材料化学及应Jjj国家重点实验室，北京100871 摘要一般认为：荧光激发光谱和紫外吸收光谱有着等价的关系。但作者经常发现荧光物质的激发光谱 与其吸收光谱不一致。通过分析认为：产生上述现象的原因与荧光光谱的测量方式有关。作者建立相关的数 学模型加以讨论，发现荧光激发光谱的拓扑结构和被测物质的浓度有关。在低浓度测量中，激发光谱和吸收 光谱基本一致。随着浓度升高，模型中第二类极值点的出现导致激发光谱的拓扑结构产生一系列的突变，导 致样品的激发光谱和吸收光谱存在较大的差异。激发通过测定不同浓度萘的作者光谱证实了以上结论。 主题词荧光激发；紫外吸收}突变 文章编号：1000 中圈分娄号：0657．3文献标识码：A 0593(2006)07。0277—02 荧光分析法自建立以来，受到人们的广泛重视。一般认 桌一0 (5)… 出 为，荧光激发光谱和紫外吸收光谱有着等价的关系，甚至是 吸收光谱的复制。但在我们的相关研究中，发现荧光物质的 说明，荧光物质吸收光谱的极值仍是激发光谱的极值点。 激发光谱与其吸收光谱不一致处比比皆是。通过分析：产生 第二类解满足 上述现象的原因与荧光光谱的测量方式有关。 口，e_o”沁一(1一d)．e230缸(1叫一0 我们建立如下模型：液池边长为1am，假设金属支架的 为 棱边到小窗边缘的距离为acl21，激发光经过光程为acm的溶 液的吸收，到达小窗对应的中问透光部分的溶液的光强j7。 第二类解是在荧光物质的吸收光谱上找不到的，如这类解存 为 在，则荧光物质的激发光谱曲线的拓扑结构与其吸收光谱曲 j’。(^)一矗·104“’一L·10TM““(1) 线不同。我们采取函数图像法讨论方程(*)的解。 这里假设L不随波长变化而变化。 讨论；(1)浓度c较小，水平线y=以c)和，一￡(^)没 发射光来自小窗透光部分长度为(1--2a)evil的溶液，这部分 有交点。激发光谱与吸收光谱的极值点的数目及位置相同。 溶液的吸收光强为 (2)样品浓度增加将导致水平线Y一，(c)下降。当样品浓度 f’。(^)=，’o(1—101‘m““’)= 超过某阈值，使得☆Ⅲ≥，(c)，由于eta)在0和E～范围内 I。·lOt“’m(1—101‘1㈣一“’)t2) 连续变化，一定存在山，使得etao)≥，(c)，此时方程t*) 连续改变激发光波长^，样品的激发光谱为 有解，因此，激发光谱开始具有吸收光谱所不具备的极值