大环类配体超分子体系对稀土离子的识别作用的探究.pdfVIP

大环类配体超分子体系对稀土离子的 识别作用研究4 刘伟生”李晓峰‘宋杰。椿惠东3谭民裕5唐宁6郁开北e P兰州大学化学化工学院，兰州730000 b中科院成都分院分析测试中心，成都610041) 大环类配体对稀土离子具有独特的配位结构和选择性配位能力，已广泛用于稀土离 子的分离、免疫分析、相转移摧化剂、传感器及新型发光材料等方面的研究【|1。超分子 体系的结构及能量状态复杂，对金属离子的性质变化敏感。因而可设计、合成特殊结构 的超分子配合物，研究配体对稀土离子性质间微小差异的识别能力。我们设计、合成了 一系列多配位基大环类配体，通过自组装合成出含稀土的超分子配合物，研究了在超分 子体系中大环配体与稀土离子的相互识别作用，以期在稀土离子的分离、传感器和新型 功能材料等方面的研究中得到应用。 1．开链穴醚类大环配体与稀土离子的配合物及其相互识别作用 我们曾合成出具有三条螯台链的穴醚开链类似物—“开链穴醚”L1(见图1)，并得到该 配体与轻稀土硝酸盐的右手螺旋配合物例a为了研究配体结构对配合物构型及识别作用 的影响，在此基础上，我们相继合成出几种不同组成和结构的开链穴醚L“一L”【3】(图1)。 L。：R12R2=-Ph L“：Rt=-Ph，R2=．Naph L“：R1=H，R2=-c6HpEt Lr,,-：Ri=—ELR2=·c6地Me 田1配体L。一r的 分子结构式 合成并表征了相应的稀土配合物 2：1配合物：Ln2(N03)6■。nH20，Ln2(N03)6Lv。nH20： 3：2自分§嘞：ffLn(N03)3】3(U。)0： 对配合物的结构和配体的选择性的初步研究结果表明，结构类似的配体，所形成的配台 物分子基团间的相互作用越复杂，它对稀土离子的选择性越高。例如配体Lv与稀土的配合物， der 配离子间除有van Waals力外还存在静电力、氢键和Ⅱ．Ⅱ重叠，形成二维网状超分子配台 物(见图2)。预期该配体对稀土应具有较好的选择性，其选择性识别性能的研究工作正在进 行之中。 ‘隅咏臼然科学肇金、兰州大学中青年学术骨十堪金资助课题． 一576— 田2Lv与La(pie)，配台物的分子撑刊图 2．桥联双冠醚与稀±的配合物及其相互识别作用研究。 我们合成了下列两种配体：[” LⅥ：阼一H仁叩XX／--kN：==CH_ 给吩LⅦ：舡一Hc=rY弋crN==CH- 合成并表征了其稀土-Cu异多核配合物： 。 利用桥基R的配位作用，来控制两端的B15C5对稀土的选择性。如当桥基R与Cu配 位时，可通过改变Cu的价态作为控制两端配位基对稀土的选择性开关。当Cu为+2价时其 配位构型为平面正方形，两端的冠醚环可与稀士离予形成2：1(冠醚环f稀土离子)夹心式 配位，具有较高的选择性：当Cu为+1价时其配位构型为正四面体．两端的冠醚环只能与稀 土离子形成1：1的配位型式，因而降低了其选择性。 结果表明．与桥基配位的金属离子的价态和性质可大大影响两端配位基的选择性，可作 为控制端基配位选择性的开关。 OfRareEarthIonsIn Recognition Supramolecular Of - SystemMacrocycleCompounds Liu and Weisheng’，Li Jie，LinZb．idong，TanMinyu，Tangnin98