聚酰亚胺薄膜制备高定向石墨材料地研究.pdfVIP

第七届全国新型炭材料学术研讨会论文集 ·) · 聚酰亚胺薄膜制备高定向石墨材料的研究 ，$ ，$ ，$ 李海英 ，! 高晓晴 ，! 张国兵 ，! 郭全贵 ，! 刘! 朗 （- 中国科学院山西煤炭化学研究所 炭材料重点实验室，山西 太原! #### ；$ - 中国科学院研究生院，北京! ###* ） 摘! 要：本文将双向拉伸聚酰亚胺（23 ）薄膜叠层、压制炭化、高温热处理后制得了高定向石墨材料。借助45 、元 素分析、 678 等测试手段分析了23 薄膜层叠成型体在热处理过程中质量、尺寸、化学组成、微观结构的变化。结果 表明成型体炭化期间薄膜面向收缩较大，层叠方向尺寸变化不大，对材料进一步加压石墨化后，发现材料沿层叠方 向有较大收缩，沿径向收缩较小。678 分析表明23 薄膜热处理过程中会发生从高分子定向膜到无定型炭，然后到 高有序石墨结构的转变。经$ +## 9 处理后的材料具有高的取向性和传导性能，四探针法测得样品的电阻率为 # - ,* ! · ，根据电阻率与热导率的相关公式推得其热导率为 ### :; （ · ）- )## :; （ · ）。 关键词：聚酰亚胺薄膜；炭化；石墨化；传导性能 ! 前! 言 $! 实! 验 高定向石墨拥有优良的导电导热性能，是现代 ! - # 原料 ［］ 科技发展不可缺少的理想材料 。早在上世纪六 双向拉伸A 型23 薄膜，江苏溧阳华晶电子材 十年代，人们就以热解沉积法制备了高定向热解石 料有限公司生产，厚度! / $% ，抗拉强度#! !+# 墨［$ ］，然而由于其制备工艺较为苛刻造成材料十分 =2# ，断裂伸长率 / $# C 。主要组成为均苯四甲 $ ［ ］ 昂贵。七十年代初期，科学家们 发现聚酰亚胺 酰二酐和二氨基二苯醚，分子式为： （23 ）薄膜在炭化过程中不熔化、保持原膜形状，且 经过高温（$ +## 9 - $## 9 ）石墨化处理后，能获 得接近于单晶石墨结构的高定向石墨薄膜。但薄膜 的使用范围毕竟有限，**$ 年，日本学者 =- =( ?#@#$［. ］首先尝试了用叠层热处理的方法来制取高 ［% ］ 导热石墨块。中科院山西煤化所翟更太等人 利 ! - !# 制备方法 用23 薄膜层叠、热压工艺研制出热导率大于 将裁成直径为.# 的双向拉伸聚酰亚胺薄 )## :; （ · ）的高导热石墨块体材料。但所有文 膜叠层后，在炭化炉中氩气气氛下，在一定的升温速 献对于工艺条件的系统研究甚少，尤其是23 成型体 率和一定的压力条件下从.## 9 到+## 9 进行热处 在热处理过程中组成与微观结构的演变规律很少报 理，在热处理过程中每隔一定温度恒温一小时。然 道。而23 成型体的热处理工艺条件对最终高导热 后将炭化后的样品在热压炉中进行从$%## 9 到 石墨快的结构与性能有很大的影响。 $+## 9 的高温石墨化处理。对每个温度所得到的 ［) ］ 根据A$*0$B## 等人 提出的：- 原料分子的 样品，测量其质量、尺寸，并对其组成和微观结构进 平面性和刚性越高； $ - 沿膜表面分子取向度