有机硅和烯类单体乳液共聚合的研究.pdfVIP

2002中国有机硅学术交流会论文集 ·273 有机硅与烯类单体乳液共聚合的研究 杜奕李晓丹刘晓敏刘德山 阚成友 (清华大学化工系高分子研究所，北京100084) 摘要：有机硅改性高分子材料已在许多领域得到了广泛的应用。本文利用 半连续和预乳化乳液聚合的方法，对苯乙烯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯与硅烷偶联 剂的共聚合进行了研究。结果表明，共聚合过程稳定性和乳液的稳定性不仅取决 于单体和乳化剂的种类和用量，而且还取决于单体的加料方式。同时对乳胶粒的 大小及分布，￡电位，以及部分乳胶膜的耐水性进行了研究。 关键词：改性聚合物，有机硅，乳液聚合，性能 硅原子虽然和碳原子同属于元素周期表 小和形态、粒子内的层次结构与转换以及特 中的第Ⅳ族，化合价也主要是4价，但其电负 征官能团的引入等途径，合成出具有独特性 性比碳原子小，硅氧键的离子性成分约占 能的功能性材料。自上世纪80年代以来，乳 50％。聚有机硅氧烷主链为Si一0一Si键，液聚合技术已成为合成有机硅改性有机高分 侧基为有机基团，所以这类化合物属于半无 子材料的最重要的方法，所得产品在橡胶、塑 机半有机结构的高分子化合物，它们兼有有 料、功能性胶乳等领域得到了广泛应用““1。 机聚合物和无机聚合物的特性。硅氧键的键 由于聚有机硅氧烷和普通有机聚合物的 能为422．5kJ／tool(C—C键为344．4kJ／m01)， 溶解度参数相差较大，多数属于典型的互不 键长为163nm(C—C键为15．4nrn)，因而具相容体系，因此有在用聚有机硅氧烷对有机 有优异的耐高、低温性能；另外聚二甲基硅氧 聚合物进行改性时，无论用什么聚合方法，如 烷的表面张力只有21～22mN／m，具有较低的何克服二者的相分离都是必须解决的首要问 摩擦系数和优异的耐水性，其电绝缘性和生 题。其中采用硅烷偶联剂将两种聚合物通过 理惰性也非常好。可见碳碳链高分子和聚有 化学键结合起来，是克服二者相分离的有效 机硅氧烷化学组成与结构差别很大，许多性 方法。本文选择乳液聚合的方法，考察了非 能可以互补，因此把聚有机硅氧烷引入有机 极性的苯乙烯、中等极性的丙烯酸丁酯和强 高分子中已成为近年来材料研究领域的热 极性的乙酸乙烯酯与不同硅烷偶联剂的聚合 点‘1““。 行为，并对共聚乳液的性能及影响乳液稳定 从文献报导看，以聚有机硅氧烷对有机 性的因素进行了研究。 聚合物进行改性或功能化主要有共聚和复合 1实验部分 两种途径，实施方法可分为本体聚合、溶液聚 合和乳液聚合。目前人们已经研究了聚硅氧 1．1乳液的合成 烷与聚苯乙烯等20多种高分子的共聚物。 苯乙烯一丙烯酸丁酯一有机硅共聚物乳 乳液聚合作为聚合反应的4种最重要的实施 液[e(St—BA—Si)]的合成：采用半连续乳液 方法之一，20世纪30年代初就见于工业生聚合工艺。在装有搅拌、球形冷凝管、温度计 产，目前已广泛应用于合成橡胶、塑料、粘合 和滴液漏斗的四口瓶中，依次加入去离子水、 剂等工业生产领域。采用乳液聚合方法不仅 乳化剂、碳酸氢铵以及部分苯乙烯、丙烯酸丁 可通过共聚复合，而且还可通过控制胶粒大 酯与有机硅单体(MATS)的混合液。边搅拌 274． ’2002中国有机硅学术交流会论文集 边升温，当温度达到60T：时，加入引发荆并 理论上MATS可以与st及BA发生共聚。 开始滴加剩余的混合单体，滴完后继续反应 2．1．1乳化体系对P(St—BA—Si)体系乳液 3h，