金属铀和CO原位反应的X射线光电子能谱研究.pdfVIP

金属铀与CO原位反应的X射线光电子能谱研究 伏晓国，汪小琳，刘柯钊，武胜 (中国工程物理研究院，绵阳621900) 摘要采用X射线光电子能谱(xPs)分析研究了多晶贫铀的清洁表面在298K时与CO的原位 反应过程。初始反应各阶段U4f，Ols和Cls芯能级谱的变化和定量分析结果表明，CO在金属铀表 面吸附解离，解离出的原子氧和原子碳分别与金属铀形成氧化物和碳化物，碳原子比氧原子向基 体扩散得更深。实验过程中未发现CO分子吸附在金属铀表面的证据。 关键词：铀∞X射线光电子能谱(ⅪPs) l前言 Mg／Al双阳极，发射电压15kV，功率300W。本 金属铀具有独特的核性能，高密度和高的原 子序数，在核工程中得到了广泛应用。但铀很活 线。谱仪能量分析器为半球能量分析器(m忱)， 泼，易受环境气氛腐蚀，从而影响其核性能。由 采用脉冲计数模式。当通道能量为58．7eV时， 于金属材料在环境气氛中的腐蚀总是从表面开始 用Ag 的，为了深入了解铀及合金的腐蚀机理，国内外 高宽(FWHM)为0．8eV。谱仪的氩离子枪用于剥 已采用X射线光电子能谱(XPs)、俄歇电子能谱离或清洗样品表面。氩离子枪清洗铀样品表面 (AES)和二次离子质谱(SIMS)等多种表面分析技 时，氩离子束能量为3k“，束流6．9pA，束斑 3×3删f。 术对金属铀及合金在02，CO，H20(汽)和C02等 活性介质中的表面反应开展了大量研究工 2．2实验方法 作【l“J。目前的研究结果表明，02或含氧气体在 金属铀试样经金相砂纸分级打磨、机械抛 铀表面的吸附将导致铀的氧化物生成，如果气体 光、无水乙醇洗涤后，送人分析室。用氩离子枪 分子中含碳，还将导致铀的碳化物生成。 清洁样品表面，直至探测不到Cls、Ols峰，则 国内曾报道过铀的氧化物在CO和H2气氛中可得到清洁的金属表面。高纯CO由精密微漏阀 通入XPS谱仪分析室，清洁的金属表面暴露一定 的表面化学行为【7,8J，结果表明CO和H2对铀的 氧化物有一定的还原作用。本工作旨在研究清洁 量的CO后。运用XPS技术测量试样表面层的 的金属铀表面在298K时与CO的原位反应过程， 变化。 并通过定量分析揭示金属铀表面结构与CO暴露 2．3数据处理 量的关系。 XPS的数据采集、保存和处理均在与ESCA 2实验 谱仪相连的Apollo小型计算机上完成。采用相对 2．1试剂与仪器 灵敏度因子法计算金属铀与CO反应过程中表面 金属铀为多晶低碳贫化铀(蜘×2)，密度为 C、O和U的相对原子含量ci，见式(1)，C、O 和U元素的原子含量分别以Cls、Ols和U4f7／2峰 19．039／era3，纯度为99．97％。CO为西南化工研 强度计。 究院产品，纯度为99．99％，其杂质含量是：H2 10p．L／L，C0220p．L／L，0210∥L，N2 (1) ci_(tjs‘)／∑(ijs。) ^ 100弘L／L，H2010tdJL。其它化学试剂为分析 式中 Ci——所求原子含量； 纯。实验所用XPS谱仪为PHI一5600ES