静电纺丝法制备水溶性纳米CMC地研究.pdfVIP

静电纺丝法制备水溶性纳米CMC的研究 邱 磊 邵自强*王文俊 王飞俊 徐燕青 王 茜 吕少一 全国石油和化工行业纤维素基化学品工程技术研究中心，北京理工大学 北京 100081 摘 要：通过碱化、醚化等方法成功合成不同分子结构的CMC产物，采用和PEO按照配方混配成不同的溶 剂A和B，在空气湿度保持在40％以下，电压为36KV，纺丝距离为12cm的时候，进行静电纺丝。发现溶 剂B对CMC有较好的可纺性，低粘度的CMC分子结构更容易纺丝得到纳米纤维，当挤出速率为4ml/h时， 所得到的纳米纤维CMC比较优良。采用灰碱化学滴点法测CMC的取代度，用IR和1H-NMR来表征分子结 构，用SEM来表征了纳米纤维的形貌特征。 关键字：CMC;静电纺丝；纳米纤维素；水溶性；离子型结构 邱磊等：静电纺丝法制备水溶性纳米CMC的研究 水溶性纤维素醚物质由于自身结构和溶剂难以选择，而难以进行电纺丝的瓶颈难题，并得到 多功能化的纳米纤维丝，扩充了静电纺丝可纺物质的研究领域，为后续相关研究提供了很好 的基础，所得纤维具有超大的比表面积、优良的溶解性能，可以应用在纳米金属线的承载体， 多孔CMC过滤膜材料，电池包覆导电材料以及生物医用领域等，同时，也为纤维素醚原料在 一些新领域的应用提供了较好的途径。 2．实验原理 2．1CMC的合成制备机理 CMC的结构式见图l所示。 图1c№的结构示意图(R=—洲或一0cH：c∞Na) CMC的制备原理可用下列化学反应方程式表示。 (1)纤维素碱化为碱纤维素： Cel卜(OH)3+xNaoH—Cel卜(oH)3-x(O．Na+)x+俎20 (2)氯乙酸转化为氯乙酸钠： ClCH2COOH+NaoH—ClCH2COONa+H20 (3)碱纤维素和氯乙酸钠反应： Cell一(OH)3-x(O-Na+)x+nClCH2COONa— Cell一(OH)3．x(ONa)x-n(OCH2COO‘Na+)n+nNaCl (4)中和、洗涤： 其中，x是小于等于3的数，n是在每个纤维素葡萄糖环基上取代的羧甲基的数目。 2．2静电纺丝的原理示意图 高压电纺丝仪器主要包括三个部件，高压直流电源发生器、带有导电喷丝口和推动装置(如 微量计量泵)的聚合物溶液／熔体存储器及接收器(图2)。其中，高压发生器的正极与导电喷丝 口相连，负极与可导电的接收器相连或接地。 3实验药品与仪器 cp和14．7cp，本实验室自己合成；氯乙酸(MCA)，天津南开允公合成技术有限公司；氢氧化钠 中国纤维素行业2012年学术报告论文集 (NaOH)，北京市通广精细化工公司；异丙醇(IPA)，北京化工厂；冰醋酸，北京化工厂；聚 仪器(上海)有限公司；高压发生器：BGG一60型，北京机电院高技术股份有限公司；扫描电镜 (SEM)：JSM一6700F型，日本电子株式会社，实验前样品要喷金处理：红外光谱仪(IR)：德国 cm～。 BRuRERTENSOI也7，波数范围为4000～350 高压发生器‘◆ 接收器 图2静电纺丝设备示意图 4离子型CMC的合成制备及其纳米化纺丝 在烧瓶中加入一定量的IPA，搅拌下加入NaoH水溶液、纤维素粉，温度20℃左右，碱化2 小时后，滴加MCA—IPA溶液2／3，10分钟结束，缓慢升温至50℃醚化半小时，然后再加入剩余 1／3MCA．IPA溶液，在50℃醚化半小时，升温至75℃，醚化30分钟，冷却，加酸中和，过滤， 用78％(v／V)乙醇水溶液洗涤两次，80％(v／v)乙醇水溶液洗涤一次，无水乙醇洗涤一次，滤饼 在105℃烘干，粉碎，备用。 将制备的不同取代度的CMC，加入到溶剂中，配制成一定浓度的纺丝溶液；在室温下， 将纺丝液加入到连接微型计量泵的注射器中，然后将注射器固定到微量注射泵上，设置参数、 接收距离，开启高压装置，调节电压，在静电场作用下制备纤维。接收器为平板接收器(表 面贴有铝箔纸)，样品被收集到铝箔纸上后自然干燥1天，最后进行相应的测试表征。 5表征与性畿测试 5．1灰碱法化学滴