不溶性硫黄理论探讨及国内生产技术现状和发展.pdfVIP

徐炳强·不溶性硫黄理论探讨及国内生产技术现状和发展 ·127· 不溶性硫黄理论探讨及国内生产技术现状和发展 徐炳强 (四川领邦科技有限公司，四川仪陇637631) 不溶性硫黄简称Is，作为橡胶制品特别是子 大的比例越多，所形成的连接链能越小，其易断 午线轮胎中广泛使用的硫化剂。在橡胶制品及子 键的风险越高。随着硫黄温度的升高。环状硫断 午线轮胎中性能优异。本文着重阐述不溶性硫 链形成的一S-一中M值越小。当硫黄温度升到 黄的形成原理及生产技术现状和发展。 2000。C时，一S-一中M值基本上100％都等于2。 经过试验，基本形成以下对应关系(见图I)。 l不溶性硫黄形成理论 定义：高温硫黄突然冷却形成不溶性硫黄。 量l S2在不同温度H：佬 反应及稳定机理： S晖j—s。一 (链状双端自由基) 一SI一+S。拜_+一Sl‘一(链状双端自由基) ●●●●●●●●●●●●●●●●● 一S“．1)8+S哜一+一S-一(葬邑台哂揪自由基) li淼淼淼鬻 ◆℃ 式中：一SI一是一SI一+一S‘一+一S．一+ 口 蛳too丑m”m ：7 2蛳25∞ 一s2一混合体的总称。 一。． 2-…¨…。 ～． ．‘i ． 一S正一属亚键态物质，易分解。故在其形成 图l温度与转化率的对应关系 期间，必须加入终止剂R，以屏蔽一Sd一两端的 注：此曲线由实验得来，由于实验误差的原因其值可 自由基，最终形成R—S碡一R(简称Is)。可以看 能与理论值不符。 出，从严格意义上讲，不溶性硫黄分子中并不仅 由此可以看出，随着硫黄温度的升高，其被 仅只有S元素。 突然冷却形成的R—Sd—R链能愈稳定，即其所 在实际生产中高温硫黄在添加了终止剂的 形成的不溶性硫黄产品愈稳定。 溶剂中被突然冷却时，由于高温硫黄与溶剂瞬间 高温硫黄在突然冷却时，由于接触程度的局 接触的程度直接影响R—Sd—R的藕合程度，因 限性，并不能完全与终止剂R相耦合，固此，未被 此，高温硫黄被突然冷却后形成的实际上是R— 屏蔽的带自由电荷的单元会随着环境(热、光、机 S¨k，一R的混合物(其中k=0、1、2、3……)。 械碰撞等)的变化而分解，进一步形成更多具有 关于n值，有资料认为是200—10000，也有资料 攻击能力的亚键态物质。同时，在淬火的时候，R 显示是20000—40000。具体范围还有待进一步 —S碡一R被认为大体分2种结构存在，一种是直 研究确定。可以看出，实际上R—S一一R总是由 线型直链结构，～种是线形直链接枝结构。线型 不同比例的一S。一、一S6一、一s4一、·s2一形成。