Keggin型硅钨酸高效催化一锅法合成β-氨基酮衍生物.pdfVIP

第34卷第8期 韩波等：Keggin型硅钨酸高效催化一锅法合成8．氨基酮衍生物 753 Keggin型硅钨酸高效催化一锅法合成卢-氨基酮衍生物 韩波’，祁国庆，魏清渤，张玉琦，杨华，宋延卫 (延安大学化学与化工学院，陕西延安716000) 摘要：温和条件下，以硅钨酸为催化剂，酮、芳香醛和芳香胺为原料，三组分“一锅法”合成了15个口-氨基酮衍生物，并考 察了反应条件对产率的影响。该反应条件温和，操作简单且产物易分离，产率较高。 关键词：硅钨酸；Mannich反应；口-氨基酮衍生物；一锅法 中图分类号：0625．63文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2012)08—0753-03 Mannich反应是形成c—C键，合成／3．氨对环境友好、无毒、价格低廉易得的催化剂仍然是 (胺)基羰基化合物及其衍生物的一类重要有机 有机合成工作者面临的挑战。具有Keggin结构 反应，在药物化学和天然产物合成等方面有着极 的杂多化合物(即1：12系列杂多化合物)，由于 其广泛的应用¨…。近年来，Mannich反应受到越可作为高选择性的催化剂，且具有反应条件温和、 来越多的关注¨。，该反应通常是在质子酸或者路 活性高、腐蚀轻微等优点，引起各国学者的广泛关 易斯酸的催化下进行的，催化剂主要有十二烷基苯 注H“。本文报道了以Keggin型硅钨酸为催化 1 剂，以苯乙酮、环己酮、环戊酮为酮底物，芳香醛和 磺酸‘6}，Ps—SO，H7|，离子液体‘8|，Yb(OTf)，‘9， 芳香胺为原料三组分合成了一系列的口一氨基酮 Re(PFO)3¨”，NaBAr4F。“。，Re(OPf)3¨2， 衍生物，并就其催化剂用量、反应物配比、溶剂和 NbCl5’13]，Si02．OAlCl2¨4『，Ln(OTf)3。151等。但 反应温度对产率的影响进行研究。结果表明该催 是，这些传统的催化剂往往具有毒性、腐蚀性并且 化剂具有较高的催化活性，并且无污染，是一种绿 价格昂贵，对环境有很大的污染。因而，寻找一种 色催化剂。反应式如左下所示。 O CIttO NlH2 R即Rt+臼R：+囟R3 1实验部分 1 2 3 1．1 主要仪器与试剂 78HW．1型恒温磁力搅拌器(杭州仪表电机 兰±皇!!璺』!：!竺!型． EtOH。30℃ R 厂)；98—1。C型数字控温电热套(天津泰斯特仪器 有限公司)；T．214电子分析天平(北京赛多利斯 仪器系统有限公司)；CSl01—1AB电热干燥箱(重 庆银河试验仪器有限公司)；xT4显微熔点测定 仪(北京泰克仪器有限公司)。 TLC(薄层板用青岛海洋化工厂生产的硅胶 经活化直接使用，于薄层色谱仪的紫外灯下观